Олефины ацетиленового ряда

Чем ярче выражена ненасыщенность углеводородов, тем выше избирательность их поглощения из смесей. По возрастающей селективности адсорбции газообразные углеводороды образуют следующий ряд парафины < олефины < ацетиленовые углеводороды. Избирательность адсорбции непредельных углеводородов связана с усилением адсорбционных сил за счет специфического взаимодействия л-связей углеводорода с гетероионной решеткой цеолита, накладывающегося на общий фон неспецифического, дисперсионного взаимодействия, характерного для адсорбции углеводородов всех типов. [c.344]

При проведении эпоксидирования перекисью мочевины в присутствии фталевого или малеинового ангидридов реакция заканчивается через 3—4 ч. В реакционной смеси не содержится побочных продуктов. Селективность процесса -85%. Перекись мочевины применяют для окисления олефинов в а-окиси и для получения а-окисей ацетиленового ряда с этинильным водородом. [c.149]

Большое внимание за последние годы уделено исследованию возможностей селективного гидрирования соединений ацетиленового ряда до этиленовых соединений. Еще в 1938 г. была показана возможность селективного гидрирования ацетиленовой связи с образованием олефинов при использовании в качестве катализатора скелетного железа [131]. Впоследствии для этого процесса применялись и другие катализаторы. Например, Клебанский, Попов и Цукерман [132] получили бутадиен с 75 о-ным выходом при селективном гид- [c.87]

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

Реакция замещения. Описанные выше реакции присоединения являются общими для олефинов и алкинов. Различия между ними являются чисто количественными. Имеется, однако, реакция, которая резко отличает углеводороды ацетиленового ряда от этиленовых это реакция замещения на металлы водородов, находящихся в молекуле ацетилена и его производных у атомов углерода, связанных тройной связью. Так, например, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор однохлористой меди образуется красно-бурый осадок ацетиленистой меди (ацетиленид меди) [c.42]

Напротив, присоединение боранов приводит к ыс-олефинам (разд. 2.2.4.1.3), однако эта реакция редко используется в ацетиленовом ряду [J.A. .S., 96, 316 ( 1974)]. [c.234]

Благодаря высокой реакционной способности олефины, диолефины и углеводороды ацетиленового ряда являются ценным химическим сырьем. [c.71]

В присутствии олефинов, углеводородов ацетиленового ряда и окиси углерода определение кислорода, основанное на реакции с аммиачным раствором соли меди (I), невозможно. В этом случае следует применять объемный метод Винклера основанный на окислении кислородом в присутствии щелочи гидроокиси марганца (И) до гидроокиси марганца (III) [c.786]

Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения противоположны. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования низших олефинов, диенов и особенно ацетиленовых у1 леводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К= и Д0° = 0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.462]

Нефть состоит в основном из углеводородов метанового, нафтенового и ароматического рядов. Нафтеновые углеводороды являются гомологами циклопентана и циклогексана или углеводородами с конденсированными пяти- и шестичленными циклами. Присутствие в нефти циклопропана, циклобутана, циклогептана и высших нафтеновых углеводородов не установлено. Олефины, диолефины и ацетиленовые углеводороды совершенно отсутствуют. Ароматические углеводороды представлены главным образом производными бензола в нескольких случаях из нефти были выделены также нафталин, тетралин и их замещенные. [c.26]

Раньше этиленовые углеводороды называли также олефинами, а углеводороды с двумя двойными связями — диэтиленовыми, или диолефинами. По систематической номенклатуре ИЮПАК углеводороды ряда этилена называют алкенами, с двумя двойными связями — алкадиенами, а ацетиленовые — алкинами. [c.563]

Селективность образования олефинов при гидрировании ацетиленовых углеводородов на металлах изменяется от 30% на 1г-катализаторе до 97% в случае Pd-катализатора [137]. Другие металлы VIH группы занимают промежуточное положение по своей селективности в данной реакции. В аналогичный ряд располагаются металлы VIH группы по селективности гидрирования ацетиленовых углеводородов в жидкой фазе, в 96%-ном этаноле [173]. Селективность гидрирования алкинов зависит также от молекулярной массы углеводорода. Так, показано [161], что на Rh-ка-тализаторе с удлинением углеродной цепи а-у-изомеров С -Св-алкинов общая селективность процесса гидрирования уменьшается. Это является следствием увеличения адсорбции алкинов в ряду ft- g-углеводородов. [c.74]

Углеводороды обычно легче воды. В данном гомологическом ряду по мере увеличения молекулярной массы плотность возрастает, однако инкремент, соответствующий увеличению молекулы на одну метиленовую группу, постепенно уменьшается. Изменение плотности в гомологических рядах алканов, 1-алкенов и 1-алкинов показывают кривые I, П и И1 на рис. 3.21. Следует заметить, что плотность ацетиленовых углеводородов превышает плотность соответствующих олефинов, а последние в свою очередь обладают большей плотностью, чем алканы с тем же числом атомов углерода в молекуле. Положение ненасыщенной связи в молекуле также оказывает влияние на плотность вещества. Перемещение двойной связи в среднюю часть молекулы влечет за собой увеличение плотности веществ. Эти изменения иллюстрирует табл. 3.7. [c.75]

Этот метод широко использовали для деградации желчных кислот и насыщенных жирных кислот с прямой или разветвленной цепью, включая фенилзамещениые кислоты [46]. Его также применяли к кислотам олефинового [10, 18, 70] и ацетиленового рядов [10] в этих случаях окисление промежуточного олефина [c.519]

Интересными электрофильными реагентами ввиду их исключительной реакционной способности являются дигалогенкарбе-ны. Присоединение дигалогенкарбенов к соединениям олефино-вого ряда исследовано достаточно хороша [536]. Их активность в этих реакциях зависит главным образом от электронных, а не пространственных факторов, что очень важно при изучении закономерностей реакций присоединения в ряду диацетиленов. Способность ацетиленов реагировать с дигалогенкарбенами открыта сравнительно давно [537], однако на диацетилены эта реакция распространена в самое последнее время [534]. Образование в последнем случае устойчивого кристаллического веш естБа, представляющего собой непредельный циклический кетон с ацетиленовой группой в качестве одного из заместителей, имеет теоретический интерес. ,. [c.86]

Эпоксисоединения, ацетиленовые соединения, олефины л карбинолы жирно-ароматического ряда, если они содержат не разветвленную епь, также вступают в реакцию Вильгеродта. Особенно хорошие результаты получаются в случае МРТНЛ-кетонов высших конденсированных ароматических систем, таких, как фенантрен или пирен. [c.852]

Такой синтез позволил получить ряд соединений и даже испытать их в поле, но оказался недостаточно технологичным для промышленного получения феромонов из-за трудности стереоспецифичного восстановления дизамещенных ацетиленовых соединений. В настоящее время существуют катализаторы, пригодные для этой цели, но необходимость использования водорода, повышенных давлений и недостаточная избирательность восстановления тройной связи до (Z)- или (Е)-олефинов часто сводят на нет преимушества промышленного синтеза феромоноа. [c.777]

Установлено, что ненасыщенность молекулы углеводорода увеличивает максимальную нормальную скорость расиространения пламени, так что для нормальных алифатических углеводородов м увеличивается в порядке парафины < олефины <С диолефины с изолированными, двойными связями э диолефины с сопряженными двойными связями < диолефины с кумулированв1Ыми двойными связями ацетиленовые. Если исключить первые члены гомологического ряда, то величину можно считать не зависящей от числа атомов углерода в молекуле парафиновых углеводородов, для которых ц =39 см1сек (при р 760 мм рт. ст. и / = 20° С). В других гомологических рядах углеводородов величина и быстро умень" шается с увеличением числа атомов углерода в молекуле, стремясь к и = 39 см сек. [c.232]

По аналогичной причине ацетиленовые углеводороды являются ядами для каталитического гидрирования олефинов. Эти примеры показывают, что трудно построить какие-либо ряды активности . Опыты с отдельными катализаторами не дают ту же последовательность реакций, что и конкурентное гидрирование в смеси. Опыты с разными катализаторами часто дают разные порядки реакций. Корсон [16] приводит множество примеров такого поведения. Кинетика гидрирования простейших представителей каждого ряда (этилен, бензол, ацетилен) весьма сходна [17, 18] и может быть выражена для многих катализаторов скоростью, пропорциональной рщ и независимой от субстрата, хотя и имеются сообщения об обратной зависимости от концентрации субстрата для этилена на восстановленной меди [21] и на платине [22], а также для ацетилена на восстановленном никеле [23] и на платине [24]. [c.278]

Однозамещенные ацетиленовые углеводороды Сб—С, а-Олефины Катализатор и условия те же. Ряд селективности Pd > Pt > Rh > Ni > Со [895]° [c.52]

Двузамещенные ацетиленовые углеводороды С5—С, Ч с-Олефины Катализатор и условия те же. Ряд селективности Pd > Ni > Pt > Со > Rh [895]° [c.52]

Бинарные смеси из а-, Р- и 7-ацетилено-вых углеводородов Сб—С, Соответствующие олефины и парафины N1 (скелетный). По скорости гидрирования ацетиленовые углеводороды и образующиеся из них олефины располагаются в ряд а->Р->7-изомеры [2248] [c.122]

Однозамещенные ацетиленовые углеводороды Св—С (I) а-Олефины Rh (чернь) статические условия, 1 бар, 20 С, 1 Hj= I 1 Ряд селективности Pd > Pt> > Rh > Ni > Со [159] [c.279]

Однозамещенные ацетиленовые углеводороды Сд—С, Соответствующие а-олефины Рё (чернь) статические условия, 1 бар, 20" С. Ряд селективности Рё > Р1 > РЬ > N4 > Со [159] = [c.332]

Двузамещенные ацетиленовые углеводороды Сй-— Соответствующие цис-олефины Катализатор и условия те же. Ряд селективности Р(1>М1>-Р1>Со>НЬ [159] [c.332]

Одиозамешенные ацетиленовые углеводороды а-Олефины Катализатор и условия те же, селективность уменьшается в ряду Рё > Р1 > ЯЬ > N1 > Со [159] [c.397]

Двузамещенные ацетиленовые углеводороды Сд—С, Цйс-Олефины Катализатор и условия те же селективность уменьшается в ряду Р(1>Ы1>Р1>Со> > НЬ [159]с [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология