Пирролы, обнаружение

Частично ненасыщенные К-содержащие пятичленные гетероциклы неароматической природы (пиррол-2-оны) по праву занимают особое место в современной органической химии в связи с обнаружением их представителей в составе природных соединений, а также получением на их основе сложно построенных веществ с различного вида биологической активностью. [c.3]

Для обнаружения многих лекарственных препаратов в качестве универсального реагента зарекомендовал себя пиррол или пиррол в смеси с иодом [29]. В литературе описан и так называемый пиролиз с программированием температуры, в ходе которого идентифицируют летучие вещества и продукты пиролитического разложения [93]. Сравнительно часто обнаружение проводят карбонизацией веществ, нагревая пластинки при высокой температуре (около 150 °С). Редко применяемый способ, пригодный для обнаружения летучих веществ, состоит в сублимировании этих соединений из слоя сорбента. Хроматограмму нагревают и отдельные вещества последовательно сублимируются на стеклянную пластинку, приложенную к хроматографическому слою и охлаждаемую с противоположной стороны [8]. Иногда для обнаружения целесообразно использовать летучие продукты гидролиза. Хроматограмму опрыскивают раствором щелочи и покрывают тонкой полиэтиленовой пленкой. Поверх пленки кладут индикаторную бумагу, насыщенную соответствующим раствором (для обнаружения освобождающихся при гидролизе карбонильных соединений используют раствор 2,4-динитрофенилгидразина и л-толуолсульфо-кислоты в метилцеллозольве, для аминов — бромтимоловый синий, для аммиака — реагент Несслера и т. д.), а поверх бумаги помещают стеклянную пластину. Всю конструкцию нагревают снизу 20 мин при 50°С [18]. [c.72]

Для обнаружения пирроловых соединений авторами [2, 25, 28] использована реакция Эрлиха, основанная на образовании окрашенных соединений при взаимодействии пирролов с альдегидами. Кроме этого, нефти классифицировали по четырем типам [c.383]

Интересный эффект был обнаружен в спектре ЯМР фтора в NF3. Изменения ряда спектров в зависимости от температуры оказались противоположными наблюдаемым обычно для процессов обмена. При —205 для NFg был получен один узкий пик, а по мере повышения температуры линия уширялась. При 20° спектр состоял из узкого триплета (для N /=1). Предполагается, что при низкой температуре медленное молекулярное движение создает наиболее благоприятные условия для квадрупольной релаксации N и вследствие этого возникает одна линия. При более высоких температурах релаксация не так эффективна и время жизни данного состояния ядра N достаточно для того, чтобы вызвать спин-спиновое расщепление. Аналогичный эффект наблюдался в пирроле [62]. Резонанс N в азобензоле [c.315]

Это бесцветная подвижная жидкость, темп. кип. 130° С. На воздухе он быстро окисляется и темнеет. Для обнаружения пиррола часто используют его способность окрашивать в красный цвет смоченную соляной кислотой сосновую лучинку. Помимо отмеченных общих свойств пиррол проявляет свойства очень слабой кислоты. Это обнаруживается в способности водорода при атоме азота замещаться на металл. Так, при действии калия образуется пиррол-калий [c.415]

При сплавлении с дихлорфлуоресцеином и безводным хлоридом цинка они образуют желто-бурые родаминовые красители. Растворы этих красителей в разбавленной соляной кислоте обладают в ультрафиолетовом свете синей флуоресценцией. Этой реакцией можно воспользоваться для обнаружения пиррола и его производных. [c.365]

Обнаружение пиррола и его производных плавлением с дихлорфлуоресцеином [c.365]

При использовании реакций с п-диметиламинобензальдегидом для обнаружения соединений группы пиррола следует помнить, что первичные ароматические и алифатические амины конденсируются с этим альдегидом с образованием окрашенных Шиффовых оснований. Однако эти основания окрашены в желтый, оранжево-красный, иногда в коричневый цвет, но не в фиолетовый. Кроме того, цветная реакция образования Шиффовых оснований значительно менее чувствительна 1 , особенно в растворах концентрированной соляной кислоты, чем цветные реакции пиррола и его замещенных, основанные на конденсации другого типа. [c.367]

Обнаружение по образованию пиррола [c.486]

Пиррол, образующийся по реакциям (1) и (2), обнаруживают в газовой фазе по синему окрашиванию, появляющемуся при его взаимодействии с кислым раствором -диметиламинобензальдегида (стр. 366). Таким образом, на этой цветной реакции может быть основано обнаружение янтарной кислоты. [c.486]

Обнаружение по пиролитическому образованию пиррола [c.492]

Протеины гидролизуются сильными минеральными кислотами с образованием более простых продуктов распада, например полипептидов, аминокислот и пр. Триптофан, являющийся компонентом почти всех протеинов, разлагается и дает индол и его про-изводные. Эти амино- и иминосоединения можно обнаружить сплавлением с дихлорфлуоресцеином (стр. 348) или конденсацией с п-диметиламинобензальдегидом. В последнем случае аминогруппы могут образовать окрашенные основания Шиффа. Конденсация индольных оснований, образовавшихся в результате разложения протеинов кислотой, по-видимому, играет главную роль в предлагаемой реакции с п-диметиламинобензальдегидом (см. обнаружение пиррола, стр. 366). [c.553]

Тупицын И. Ф., Комаров В. И., Обнаружение и изучение водородной перегруппировки в пирроле, Отч. № 79-61, с. 87—101. библ. 5 назв. [c.170]

Пиррол был обнаружен в костяном масле (продукт сухой перегонки костей) и в небольшом количестве в каменноугольной смоле (Рунге, 1834 г.). Строение его было установлено А. Байером в 1870 г. [c.267]

При изучении распределения пирроловых соединений во фракциях нефти месторождения Тортай, содержащей только никелевый порфириновый комплекс (3,0 мг), пиррол обнаружен в тяжелых остатках выше 400°С. [c.410]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

Общий распад тетрацианопроизводных тиофена, пиррола и фурана (55) состоит в элиминировании из М+ частиц X N (пики с m/z 114) и ( N)2 2. Ионы [М—X N]+ способны терять 2N, что приводит к ионам [N (2 = N]+ (m/z76). Лишь для тиофенового и пиррольного производных обнаружен выброс ( N)2 из М+ . [c.153]

Катализируемая кислотой перегруппировка производных пиррола, содержащих серосодержащий заместитель в а-положении (продукт кинетически контролируемого электрофильного замещения), позволяет получать соответствующие р-изомеры [20,21] (см. также разд. 13.1.5). Вышеприведенная схема иллюстрирует возможный механизм такого превращения, хотя в результате исследований аналогичных перегруппировок арилтиоиндолов был обнаружен более сложный характер процесса [22]. [c.314]

В инфракрасном спектре первичных и вторичных аминов имеется полоса поглощения в области 3500—3300 см , обусловленная валентными колебаниями группы N11 та же полоса присутствует в спектре пиррола, индола и их производных, не имеющих заместителя у атома азота. Интересным примером может служить семпервирин [403], у которого отсутствует поглощение в указанной области спектра на этом основании можно было бы сделать вывод, что атом водорода не связан с азотом, тогда как в этом алкалоиде был все же обнаружен активный водород . [c.38]

Выводы. Из рассмотренного выше очевидна чрезвычайно сильная склонность азотистых соединений типа пиррола вступать в реакции аутоокисления. Кроме того, возможно, что они инициируют образование перекисей реакционноспособных олефинов, содержащихся в нефтяных фракциях. Легкость окисления в присутствии оснований позволяет предполагать возможность образования реакциоиноснособных гидроперекисей в качестве побочных продуктов при процессах очистки, катализируемых основаниями, например при демеркаптанизации или плумбитной очистке. Возможно также, что гидроперекиси углеводородов способны катализировать окисление пирролов до пиррольной черни и других высокомолекулярных полимерных азотистых производных, действительно обнаруженных в нестабильных нефтяных фракциях. [c.311]

Окси-Ь-пролин найден только в гидролизатах эластина и коллагена, где на его долю приходится до 13% всех аминокислотных остатков. При обработке нингидрином оксипролин дает на хроматограммах желтую окраску, при обработке изатином он может быть обнаружен в виде синего пятна. Взаимодействие оксипролина с перекисью водорода с последующим подкисле-нием раствора приводит к образованию пиррол-2-карбоновой кислоты (стр. 352), которая дает с л-диметиламинобензальде-гидом (реактив Эрлиха) интенсивное красно-фиолетовое окрашивание. [c.19]

Препараты, содержащие пиперазин, широко применяются как глистогонные средства. Большей частью они представляют собой соли этого основания и органических кислот, например адипиновой, но иногда являются жидкими смесями или эмульсиями, содержащими растворимый в воде днгидрат пиперазина. Для обнаружения пиперазина в таких препаратах или остатков после их выпаривания можно использовать образование пиррола при сухой пер гонке. Пары пиррола окрашивают в фиолетовый цвет фильтровальную бумагу, смоченную л-диметиламинобензальде-гидом и трихлоруксусной кислотой. Химизм этой реакции и ее выполнение описаны на стр. 366. [c.729]

Дизамещенные дитиокарбаминовой кислоты, приготовленные из ацетанили-да [1031], фтальимида [1031] н пирролидина [1031], взаимодействуют с шести валентным молибденом, давая фиолетовое окрашивание. Производные из ацета нилида и фтальимида осаждают молибден при pH 2—3, производные пирроли дина — при pH 2—6. Чувствительность обнаружения молибдена на капельной пластинке первыми двумя реагентами характеризуется величиной рВ=6,3. [c.82]

Для обнаружения этой группы соединений разработан ряд реактивов. Пирролы обнаруживают реактивом Эрлиха (Т-90). Пиридины обнаруживают с помощью иодидно-азидного реактива (Т-147) и реактива Драгендорфа. В табл. 16.8 приведены величины Rf группы производных пиридина. Пиразолы обнаруживают нитропруссидом натрия (Т-237) [88], пиразолоны—1 %-ным раствором нитрата ртути, раствором иода в иодиде калия либо смесью 10 %-ного раствора ферроцианида и 12,5 %мной соляной [c.469]

Наиболее широкие исследования проведены Национальным бюро стандартов США [226, 227]. Пиролиз проводили с использованием весов с вольфрамовой пружиной при высоком вакууме в температурном диапазоне 250—800 °С. Для температурного диапазона 240—260°С эффективная энергия активации составляла 129,9 кДж/моль. В исследованиях применяли полиакрилонитрил высокой чистоты со среднечисловой молекулярной массой 4-10 . Были идентифицированы следующие продукты водород, цианистый водород, пиррол, акрилонитрил, ви-нилацетонитрил, ацетонитрил, бутиронитрил и пропионитрил аммиак не был обнаружен. Черный порошкообразный остаток представлял собой С,НуЫ-содержащий полимер с более низким содержанием водорода и азота, чем исходный полиакрилонитрил. [c.490]

Приводятся результаты полного исследования нефти из месторождения Вилмингтон (Калифорния), содержащей значительные количества азотистых, сернистых и кислородных соединений, а также следы норфиринов и металлов. Азотистые соединения представляют собой большей частью высокомолекулярные вещества и являются преобладающей группой соединений в асфальте. Лишь сравнительно небольшие количества азотистых соединений встречаются в дистилляте, но и они сосредоточены в высококинящих фракциях. 70% азотистых соединений имеют неосновной характер. Поскольку из нефти были выделены только соедипения основного характера, большинство азотистых соединений вилмингтонской нефти еще не идентифицировано. Предполагается присутствие пирролов, индолов и карбазолов. Сернистые соединения отличаются от соответствующих соединений, обнаруженных в ранее исследованных нефтях, тем, что среди них не найдено тиолов. Групповой анализ сернистых соединений показывает, что они представлены сульфидами и тиофеновыми соединениями. В пизко-кипящих фракциях были идентифицированы только тиофены это, по-видимому, свидетельствует о том, что тиофены являются преобладающими сернистыми соединениями, содержащимися в нефти. О кислородных соединениях имеется мало данных, если не считать того, что установлено присутствие некоторых кетонов. Порфирины содержатся в количестве до 225 частей на 1 миллион, причем были выделены как ванадиевые, так и никелевые порфирины. Было открыто содержание 19 металлов, из которых в наибольшем количестве присутствуют никель, ванадий и железо. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология