Аланин конфигурация

Фениловый эфир глицина вступает в реакцию с аланином (конфигурация не указана) в присутствии бикарбоната, но не в присутствии пиридина. Для объяснения этих результатов было выдвинуто предположение об образовании в качестве промежуточного соединения оксазолидона [270]. [c.242]

Рис. 214. й,/-Аланин. Конфигурация молекулы (показаны три проекции). [c.311]

Зная конфигурацию сход/юй а-бромпропионовой кислоты, учитывая, что при замещении галоида на гидроксил или азидогруппу совершается вальденовское обращение у асимметрического атома углерода, можно установить конфигурацию соответствующей молочной кислоты или аланина. [c.110]

Опорой ДЛЯ определения конфигураций соединений с аминогруппой у асимметрического центра может служить доказанная рентгенографическим методом абсолютная конфигурация природного (правовращающего) аланина (см. стр. 186). Например, в 1907 г. Э. Фишер действием пятихлористого фосфора заменил гидроксильную группу (—)-серина на атом хлора и этот промежуточный продукт далее восстановил в (И-)-аланин, а действием Ва(ЗН)2 превратил в (—)-цистеин. Это позволяет для названных аминокислот написать следующие проекционные формулы [c.192]

Превращение 1- +)-аланина в амид и последующее восстановление позволило определить конфигурацию 1,2-пропи-лендиамина [c.194]

Приведены в таблице, мы наблюдаем постепенный сдвиг вращений влево — от более положительных к менее положительным и затем к отрицательным. Из двух антиподов аланина такой же сдвиг влево обнаруживается в ряду производных (+)-аланина. Следовательно, конфигурации (+)-молочной кислоты и (+)-аланина одинаковы, что позволяет написать для аланина следующие конфигурационные формулы [c.207]

В составе Ф. а. э. найдены остатки мн. аминокислот (в большинстве случаев - остатки лизина и аланина), к-рые могут иметь как L- (чаще), так и D-конфигурацию. Обычно аминокислотный остаток занимает положение R ". Наиб. [c.126]

Одновременно Фишер предложил изображать аминокислоты всегда именно в этой ориентации, указывая все связи обычными линиями, как на приведенной ниже проекционной формуле Фишера для Ь-аланина. По терминологии Кана — Ингольда — Прелога (разд. 5), такая конфигурация обозначается как 5. [c.71]

Поскольку структуры сравниваемых молочной кислоты и аланина аналогичны, естественно ожидать одинакового хода изменений молекулярного вращения при переходе от одного аналогичного производного к другому Б случае одинаковой конфигурации. Сравнение столбцов П1 иУ таблицы показывает сходство изменений [MI , а сравнение столбцов [c.499]

Этот очень вероятный вывод становится достоверным при учете соображений, основанных на знании законов вальденовского обращение (стр. 394). Если скорость нуклеофильного замещения соответствует реакции второго порядка (символ 5 ]у2), т. е. если скорость пропорциональна произведению концентраций обоих реагентов, то, как установили Инголд, Хьюз и сотр., реакция всегда идет с вальденовским обращением. Эта закономерность позволила упомянутым английским авторам еще раз, независимым образом, установить тождество конфигураций (+)-аланина ш (+)- - молочной кислоты [c.500]

В ряду аминокислот также известны случаи вальденовского обращения при некоторых реакциях, затрагивающих асимметрический центр. В результате реакции между нитрозилбромидом и (-Ь)-аланином получается левовращающая бромпропионовая кислота, которая дает эфир, также вращающий влево. Напротив, нз этилового эфира L(—)-аланина и ЫОВг образуется правовращающий эфир а-бром-пропионовой кислоты. Действие одного и того же реагента на родственные соединения в одном случае приводит к инверсии, а в другом — к сохранению конфигурации (в данном случае обращение конфигурации [c.369]

Эти представления позволили провести прямое сопоставление конфигураций молочной кислоты и аланина при помощи строго контролируемых реакций замещения у асимметрического атома углерода (Брюстер, Хьюз, Ингольд, Pao 1950). Для каждой стадии было показано кинетически, что замещение проходит п(5 механизму 8л-2, т. е. реакция сопровождается обращением конфигурации. D-(-]-)-а-бром-пропионовая кислота под действие.м концентрирогзаиной щелочи превращается в L( + )-молочную кислоту, а под действием азида натрия Б L-a-азидопропионовую кислоту. Последняя при гидрировании, которое [c.372]

Как видно из приведенных проекционных формул, пространственная конфигурация О-аланина и -аланина сходна с пространственной конфигурацией соответственно О- и -глицериновых альдегидов или молочных кислот (стр. 204). При этом О-аланнн вращает плоскость поляризации света влево (—), а -аланин — вправо (+). [c.279]

Аминокислоты в свою очередь послужили основой для установления конфигураций других, более простых азотсодержащих соединений—аминов. Работами Лейте в 1931 г. была установлена конфигуративная связь а-фенилэтиламина с аланином [c.193]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил [44], в частности, конфигуративную связь окси- и аминокислот, что в то время было невозможно сделать прямым химическим превращением, поскольку оно идет с затрагиванием асимметрического центра, а сведения о механизмах зеакций были тогда еще не столь надежны, как теперь. 3 табл. 7 приведены величины оптического вращения ряда производных молочной кислоты (как вещества с известной конфигурацией) и двух антиподов аланина, задача определения конфигурации которых стояла в данной работе. [c.206]

Полученный синтетически антипод природного (—)-морфина не обладает аналгетической активностью (болеутоляющим действием). Было выяснено, что вообще более активны аналгетики с конфигурацией XXXIII, сравнимой с конфигурацией Д-аланина XXXIV. [c.652]

Оптическая активность. — Работами школы Э. Фишера, Каррера и Левина (1907—1930) путем соответствующих превращений, яе затрагивающих асимметрический центр, было показано, что все аминокислоты в белках имеют одинаковую конфигурацию -при а-углеродном атоме. Интересно отметить, что один из двух подходов к установлению стереохимического соотношения между аминокислотами и соответствующими сахарами включает умышленное проведение реакции по асимметрическому центру. Хьюз и Инголд (1937) показали, что реакция 5лг2 неизбежно сопровождается вальденовским обращением и что взаимодействие галоидпроизводных с азидом натрия может быть проведено так, чтобы исключить бимолекулярное замещение. Этим методом авторы превратили О-молочную кислоту в вещество, оказавшееся неприродным аланином отсюда природному аланину была приписала -конфигурация [c.651]

Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d тл I перед названием соединения, например /-Лнмонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически, неактивный рацемат, ставится обозначение dl например, //-Лимонен. Символами о и L перед названием соедннения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стернческим рядам D-глицеринового альдегида и ь-глицерниового альдегида. В этом случае правое нлн левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с D- или L-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (+) или (—) в скобках например d(—)-Фруктоза ь( + ) Аланин. Рацематы зеркальных изомеров D-ряда и L-ряда могут быть обозначены символом dl например DL-Молочная к-та. [c.120]

Следует отметить, что нет прямой связи между знаком врашения и конфигурацией различных молекул. Аминокислота L-аланин, например, является правоврашаюшей. - . [c.46]

Термин К.с. употребляют вместе с конкретным дополнит, определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс-конфигурации, Z- или -конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эри 1/)о-конфигурации. При этом особенно часто понятие К.с. относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. атома С. Напр., аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохим. проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, напр., в -аланине (ф-ла I). Прир. аминокислоты имеют L-конфигурацию. [c.457]

Также как синтетические полипептиды, а-белки могут быть переведены в р-форму. Это достигается растяжением, иногда в специальных условиях. Рентгенограммы р-белков показывают, что их молекулярные цепи принимают при растяжении вытянутую конфигурацию. Водородные связи -в р-белках также, как в синтетических/полипептидах, направлены перпендикулярно оси волокна. р-Форма белков нестабильна и после удаления растягивающего усилия, как правило, вновь восстанавливается а-спиральная конфигурация цепей. Только один белок,— фиброин шелка в естественном состоянии существует в виде р-формы. Образование Р- Конфигурации цепей в фиброине шелка происходит в тот момент, когда шелковичный червь прядет шелковую нить. Образующиеся при этом большие силы давления развертывают молекулярные цепи белка. Стабильность образовавшейся р-конфигурации в нити фиброина шелка объясняется тем, что на отдельных фрагментах молекул этого белка скапливаются остатки с короткими боиовыми цепями — глицин, аланин, серин. Отталкивание боковых групп этих остатков во много раз меньше отталкивания больших боковых цепей других аминокислот. Поэтому Р-структуры, возникающие на отдельных фрагментах цепей фиброина шелка (в местах скоплений остатков с короткими боковым и дшями), оказываются относительно стабильными. Это подтверждается изучением р-структур синтетических полипептидов с короткими боковыми цепями, таких, как поли-(глицил- аланин). [c.543]

В 1956 г. Кан, Ингольд и Прелог предложили однозначный способ описания конфигурации относительно любого хирального центра [1]. Этот способ особенно полезен для тех классов соединений, для которых нет твердо установленной системы разделения на О- н Ь-конфпгурации. Четыре группы, окружающие атом углерода (или другой центральный атом), располагаются в порядке их приоритета. Приоритет каждой конкретной группы устанавливается в соответствии с набором правил, из которых наиболее важным является такое больший атомный номер ставится перед меньшим. В приведенном ниже примере, взятом для иллюстрации, приоритет групп молекулы О-аланина указан так а>Ь> >с>(1. Наивысший приоритет приписывается ЫНг-группе, в которой с центральным атомом связан атом азота. Чтобы установить конфигурацию, наблюдатель смотрит на молекулу вдоль оеи, соединяющей центральный атом с группой, имеющей низший приоритет, т. е. с группой й. В этом случае последовательность групп а, Ь, с может располагаться либо по часовой стрелке, как в нашем случае, либо против. [c.72]

За немногими исключениями (например, р-аланин или у-аминомас-ляная кислота) все природные аминокислоты являются а-аминокисло-тами. Известно более 200 соединений, имеющих структуру такого типа. В состав белков входят лишь около двадцати аминокислот. Обычно природные аминокислоты имеют -конфигурацию при С-2. В некоторых метаболитах микроорганизмов можно, однако, обнаружить К-амино-кислоты. [c.554]

Для удобства написания пептидных фрагментов предложено пользоваться сокращенными названиями аминокислотных остатков, которые состоят из первых трех букв тривиального названия аминокислоты, например Ala для L-аланина и Met для L-метионина (сокращения для других аминокислот см. в табл. 1-1). Оптическая конфигурация аминокислоты указывается символами, причем специально отмечаются только о- и DL-амино-кислоты, например о-А1а и DL-Met. длло-Соединения обозначаются символом а , например alle для алло-ь-изолейцина. [c.11]

На рис. 1-3 представлены кривые ДОВ l- и о-аланина, а на рис. 1-4 — спектры КД о- и L-метионина. Положение и величина вращения карбонильных полос в области 2(Ю — 210 нм сильно зависят от pH. Для всех аминокислот принято, что при L-кoнфигypaщ и проявляется положительный, при о-конфигурации отрицательный эффект Коттона. [c.26]

После установления абсолютной конфигурации молочной кислоты на основании расчета дисперсии вращения (Кун, 1935 г.) и винной кислоты с помощью рентгеноструктурного анализа (Бийвй, 1951 г.) нужно было установить однозначные стерические связи природных аминокислот с этими гидроксикислотами. Это удалось Ингольду и др. в 1951 г. они осуществили перевод о(-I-)-бромпропионовой кислоты в ь(-I-)-молочную кислоту и в ь(- -)-аланин. Эти превращения протекают по 8 2-механизму, и, как показано кинетическими исследованиями, обусловливают обращение конфигурации у асимметрического атома углерода. Таким образом была однозначно установлена абсолютная конфигурация аминокислот. [c.28]

Простейшими молекулами, моделирующими конформациош1ые возможности свободных аминокислотных остатков, являются метиламиды N-аце-тил-а-аминокислот (НзС-СОНН-С НК-СОМН-СНз). В последующем изложении ради краткости будем называть их по числу остатков монопептидами. Пространственное строение этих молекул при выбранных значениях длин химических связей и валентных углов определяется двугранными углами вращения вокруг связей М-С (ф) и - (V) основной цепи и связей С -СР, С -С< и т.д. (Х]-Х2> - ) боковой цепи (рис. II.8). Обычно предполагается, что пептидные группы являются плоскими и находятся в транс-конфигурации (ш = 180°). Первое теоретическое исследование конформационных возможностей простейших монопептидов глицина (R=H) и аланина (К=СНз) было вьшолнено в 1963 г. Рамачандраном и соавт. [58] Ис- [c.154]

Интересным подтверждением этих идей явилось наблюдение, что смена конфигурации аминокислоты [L- на D-) приводит к тому, что конформация (156), благоприятствующая уходу R, заменяется конформацией (157), способствующей потере Н и трансаминированию схема (100) . Перекрестную реакционную способность можно продемонстрировать на примере -серингидроксиметилазы последняя катализирует реакцию переаминирования D-аланина [125]. [c.642]

Стереохимию аминокислот принято оценивать не по оптическому вращению, а исходя из абсолютной конфигурации всех четырех замещающих групп, расположенных вокруг асимметрического атома углерода в вершинах модели тетраэдра. Абсолютную конфигурацию аминокислот принято соотносить стереохимически с соединением, произвольно взятым для сравнения, а именно с глицериновым альдегидом, также содержащим асимметрический атом углерода. Ниже представлены Ь- и О-стереоизомеры глицеринового альдегида. Рядом показаны пространственные конфигурации Ь-и О-аланина [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология