Арабиноза конфигурация

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Арабиноза при помощи синтеза Килиани —Фишера превра щается в (-1-)-глюкозу и (+)-маннозу. Поэтому (-1-)-глюкоза и ( + )-ман-ноза являются эпимерами, различающимися лишь по конфигурации при С-2, и имеют ту же конфигурацию при С-3, С-4 и С-5, что и (—)-арабиноза. Вследствие этого для (+)-глюкозы и (+)-маннозы возможны конфигурации [c.943]

Опираясь иа установленные конфигурации тетроз, можно перейти к рассмотрению конфигураций пентоз. Здесь мы ограничимся установлением конфигурации одной из пентоз — левовращающей арабинозы, о свойствах которой известно, что при деструкции она превращается в (—)эритрозу, а при окислении образует оптически активную триоксиглутаровую кислоту. [c.293]

Из пространственного строения -арабинозы можно вывести конфигурацию эритроз -эритроза образуется из -арабинозы при укорочении цепи и поэтому должна обладать следующим строением [c.431]

Превращение арабинозы в эритрозу доказывает конфигурацию [c.293]

А как описать конфигурацию остальных центров Для этого применяют серию тривиальных названий для всех возможных комбинаций относительных конфигураций. Так возникают такие названия, как В-глюкоза (9), В-галактоза (10), В-арабиноза (11), Ь-арабиноза (12), В-рибоза (13) и др. [c.9]

Кинетика мутаротации и механизм этой реакции — один из любопытнейших разделов физической органической химии сахаров, на котором мы, однако, не можем здесь останавливаться. Важно только подчеркнуть, что в равновесном растворе моносахарида, как правило, присутствуют все пять форм, хотя чаще всего содержание ациклической оказывается ничтожно мало, а пиранозы резко преобладают. Поэтому во многих реакциях моносахариды в растворе ведут себя как смесь только двух изомеров а- и р-пиранозы. В таких случаях (а их большинство) структурную формулу моносахарида принято писать с неопределенной конфигурацией при бывшем карбонильном атоме углерода, как показано для Б-глюкозы и В-арабинозы [c.18]

Из зтих четырех кислот только одна — 18 — обладает плоскостью симметрии и, следовательно, оптически недеятельна. Окислив глюкозу и маннозу, Фишер полз чил две оптически активные кислоты. Таким образом, глюкозе и маннозе не может соответствовать пара конфигураций 14 и 15, а соответствует только пара 12 и 13. Следовательно, для арабинозы (из которой, как мы помним, могут быть получены зти две гексозы) остается только одна возможная структура — 6. [c.63]

Итак, имеется моносахарид или его метилированное производное. Установить строение — значит решить две группы задач. Прежде всего надо выяснить длину углеродной цепи, природу, число и расположение функциональных групп для метилированных сахаров, в частности,— число и положение метильных групп. Все это в совокупности иногда называют бутлеровской структурой. Затем нужно установить конфигурацию асимметрических центров, т. е. решить задачу того же типа, которую решал Эмиль Фишер для глюкозы, маннозы и арабинозы. В этой главе мы рассмотрим пути решения задач первой группы одним наиболее общим и употребительным в современной науке методом — с помощью осколочной масс-спектрометрии. [c.66]

Для установления конфигурации обеих эритроз лучше всего взять за основу пространственное строение пентоз. Как мы сейчас увидим, превращение -арабинозы в -эритрозу указывает на то, что -эри-троза должна иметь формулу VII, а D-эритроза — формулу VI. [c.428]

Выше мы рассмотрели, каким образом конфигурации III, IV, V и X были приписаны (+)-глюкозе, (+)-маннозе, (—)-гулозе и (—)-арабинозе соответственно. Теперь выясним, как были установлены конфигурации некоторых других моносахаридов. [c.946]

Расщепление (—)-арабинозы дает тетрозу (—)-эритрозу, которая поэтому имеет конфигурацию XI П. В соответствии с этой конфигурацией. (—)-эритроза при окислении азотной кислотой дает лезо-винную кислоту [c.947]

Таким образом, исследования Э. Фишера позволили определить относительную конфигурацию глюкозы, маннозы, фруктозы и арабинозы. Вскоре аналогичным путем были установлены относительные конфигурации остальных пентоз и гексоз, что создало фундамент для развития химии углеводов. Работы Э. Фишера имели и более общее значение. В результате этих работ впервые в истории органической химии были созданы экспериментальные методы определения конфигураций, а стереохимиче-ская гипотеза Вант-Гоффа получила наглядное и весьма сильное подтверждение, что дало новый мощный стимул для развития стереохимии органических соединений в целом. [c.25]

Диастереоизомерные альдозы, отличающиеся конфигурацией групп только при 2-м углеродном атоме, т. е. в а-положении к альдегидной группе, назыпаются эпимерами. Следовательно, О-манноза — эпимер Д-глюкозы. Примерами эпи-мерных альдопентоз служат 1)-арабиноза и О-рибоза (стр. 225). [c.224]

Одиако формула IX не соответствует второму экспериментальному факту нри окислении сахара образовалась бы оптически неактивная (симметричная) триоксиглутаровая кислота. Следовательно, левовращающая арабиноза имеет конфигурацию [c.294]

В молекулах этих кислот два асимметрических атома углерода, связанные с карбоксильными группами, имеют противоположные конфигурации и компенсируют друг друга. Молекулы этих кислот симметричны. Наоборот, триоксиглутаровые кислоты, получающиеся при окислении арабинозы и ликсозы, имеют несимметричные молекулы и потому оптически деятельны. [c.331]

Кроме того, вывод формул альдогексоз таким способом автоматически подразделяет их на четыре пары 2-эпимеров, так как при расщеплении по Волю пара 1—11 дает рибозу, 111—IV —арабинозу, V—VI — ксилозу и VII—V111 — ликсозу. Химическим путем конфигурация альдогексоз может быть установлена так же, как и в случае альдопентоз. Так, конфигурация одной из восьми альдогексоз вытекает из следующих данных [c.546]

Фишер располагал трёмя алЬдозами глюкозой, ман-нозой и арабинозой. Для последней, если оперировать с сахарами В-ряда, принципиально возможны четыре конфигурации (4—7) [c.62]

Путем циангидринного синтеза из арабинозы были получены две гексозы глюкоза и манноза. Из этого следовало, что у последних конфигурация центров при С-З, С-4 и С-5 такая же, как и в арабинозе (у ее С-2, С-З и С-4 соответственно), и что различия между глюкозой и ман-нозой сводятся только к различию конфигурации С-2. Таким образом, глюкозе и маннозе могут соответствовать только либо пара конфигураций 12 и 13 (если арабиноза — это 6), либо пара 14 и 15 (если арабиноза — это 7). [c.62]

Если (—)-арабинозе принадлежит конфигурация, показанная ниже, она даст две альдогексозы. Однако окисление одной из них (5) приведет к возникновению оптически неактивной альдаровой кислоты. Следовательно, (—)-арабиноза не может иметь эту структуру. [c.446]

Тот факт, что это именно арабиноза, а не другая альдопентоза, зашифроаан в самом тривиальном названии, подразумевающим определенную, зафиксированную в проскщтоиной формуле конфигурацию. — Прим. переводчика. [c.244]

Каждая из четырех известных альдопентоз — арабиноза, ксилоза, рибоза и ликсоза — может иметь одну из следующих четырех конфигураций (XXI—XXIV). [c.17]

Основой для определения конфигурации каждой альдопентозы послужили следующие факты. Известно, что рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, а ксилоза и ликсоза другой, но так же с динакавын езазон. [c.17]

Вместе с тем, благодаря большой доступности многих моносахаридов, таких как глюкоза, манноза, галактоза, арабиноза, ксилоза, очень большое значение имеют методы, позволяющие переходить от одного моносахарида к другому. Эти методы сыграли важную роль при установлении конфигурации моносахаридов (см, предыдущий раздел) и имеют большое препаративное значение при получении ряда труднодоступных сахаров. [c.20]

Диазотирование глюкозаминовой кислоты приводит к ь-хи-таровой кислоте, которая, как видно из схемы синтеза, имеет такую же абсолютную конфигурацию заместителей у углеродных атомов 2, 3 и 5, как и природный мускарин. ь-Хитаровую кислоту можно получить с выходом 15—30% из ь-глюкозамино-вой кислоты, которую синтезируют из ь-арабинозы. [c.444]

Поскольку его доказательство отчасти опиралось на взаимосвязь между (+)-глюкозой и альдопентозой, (—)-арабинозой, то Фишеру пришлось рассмотреть также конфигурацию пяти атомов углерода альдопентозы. Из восьми возможных конфигураций он оставил для рассмотрения лишь четыре (IX— XII), причем снова те конфигурации, в которых ОН-группа у нижнего асимметрического углерода находится с правой стороны. [c.943]

В (—)-арабинозе этот гидроксил должен находиться также справа, м юэтому она будет иметь конфигурацию X [c.944]

Альдопентоза (—)-ри6оза образует тот же озазон, что и (—)-арабино-за. Поскольку (—)-арабиноза имеет конфигурацию X, то (—)-рибоза должна иметь конфигурацию IX. Эта конфигурация была подтверждена восстановлением (—)-рибозы в оптически неактивное (мезо) пентаоксисоединение — рибит [c.946]

Независимо от направления вращения плоскости поляризации всем моносахаридам приписан символ о или ь на основании конфигурации самого нижнего асимметрического атома углерода, причем карбонильную группу помещают в верхней части формулы о означает, что ОН-группа находится с правой стороны, а ь — что ОН-группа находится с левой. (Как всегда подразумевается, что Н и ОН направлены из плоскости чертежа к читателю.) Так, например, (Ч-)-манноза и (—)-арабиноза относятся к одному и тому же с-ряду на основании их родства с о-(-[-)-глюкозой, а через нее с в-(-[-)-глицериновым альдегидом. [c.949]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Известен метод получения 3,4-диметилфенил-С-рибитиламина, в котором исходят не из труднодоступной D-рибозы, а из более легко получаемой D-арабинозы [2291, отличающейся от D-рибозы противоположной конфигурацией гидроксильной группы положения 2. В основу этого метода положена перегруппировка Амадори [2301, представляющая собой изомеризацию ариламиногексозидов (пентозидов) в арилизогексозамины [231]. [c.535]

Метод построения структуры моносахаридов (ступенчатое последовательное наращивание цепи на один атом углерода на каждой стадии) был предложен Килиани и Э. Фишером. В результате присоединения синильной кислоты к альдозе сначала образуется циаигидрин, из которого кислотным гидролизом получают лактон соответствующей альдо-новой кислоты (см. ниже). Последующее восстановление амальгамой натрия в слабокислой среде приводит к смеси двух диастереомерных альдоз, которые различаются конфигурацией атома С-2 (так называемые эпимерные моносахариды). Их можно разделить дробной кристаллизацией. На следующей схеме изображен синтез )-глюкозы и С-маннозы из Д-арабинозы [c.630]

Сопоставляя данные собственных исследований [144] и иозже появившихся данных японских авторов [361], мы пришли к выводу, что D-глюкозный остаток находится у С-6, а L-арабинозный - С-8. D-глюкоз-ный остаток в пиранозной форме имеет а-конфигурацию С-гликозидной связи, так как в продуктах изомеризации эти изомеры составляют 10% от массы изомеров (см. таблицу 22а). В то же время у С-6 находится иираноз-ный остаток L-арабинозы с а-гликозидной С-связью. Соединения такого типа, подобно витексину и изовитексину (син- и анти-изомеры 8- -[3-D-глюкопиранозиды апигенина), образуют изомеры в соотношении 2 1. [c.147]

Из этой серии превращений следует, что конфигурации С4, С3 и в арабинозе должны совпадать с конфигурациями С5, С4 и С3 в глюкозе и маннозе, которые, таким образом, должны различаться между собой только по конфигурации Са- Далее, глюкозе и маннозе не могут соответствовать алло-, альтро-, гула- и иЭо-конфигурации, где фрагмент С5 — — С4 —Сз имеет рибо- или кси го-конфигурации, невозможные, как показано выше, для арабинозы. [c.23]

Далее, для арабинозы остается только конфигурация XXV, так как, ели предположить, что арабинозе отвечает ги/ссо-конфигурация XXVI, ри удлинении цепи мы должны были бы получить из нее гексозы с тало- ХХУ и галакто-ХХХ У конфигурациями, которые, как видно из пре- ыдущего, не объясняют наблюдаемых явлений. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология