Бензальдегид фотохимические реакции

Исследования, касающиеся термических и фотохимических реакций, привели к мысли, что эти реакции чувствительны к действию тех же ингибиторов. Замедляющее действие обнаружено в реакциях, происходящих в темноте, а также при фотохимическом окислении бензальдегида и сульфита натрия. В некоторых термических реакциях окисления ингибиторы замедляют химические превращения, реагируя с кислородом, что ведет к понижению скорости основной реакции. [c.330]

Спектру поглощения адсорбированных молекул иода была посвящена одна из первых работ этого цикла [1], развитая в дальнейших исследованиях [2, 3]. Спектр флуоресценции молекул бензальдегида и других ароматических углеводородов в адсорбированном состоянии исследуется в настоящее время. Фотохимические реакции адсорбированных газовых молекул изучались в работах [1, 3], а также в еще не законченной работе [4], затрагивающей вопрос о выделении адсорбированного газа при освещении. [c.101]

В этом кратком обзоре невозможно изложить полностью ряд интересных опытов предварительного характера, использующих наблюденную флуоресценцию бензальдегида и других органических соединений для решения вопросов о фотохимических реакциях, идущих с ними в адсорбированном состоянии. [c.142]

Второй закон фотохимии (Эйнштейн) гласит, что фотохимические процессы являются квантовыми реакциями их первой стадией является поглош ение реагирующей молекулой одного кванта энергии, Лv, где V—частота колебаний, характерная для поглощающей молекулы. Между тем установлено [7], что при аутоксидации бензальдегида на квант световой энергии, поглощенной альдегидом, окисляется до 10 ООО его молекул. Столь ненормально высокий квантовый выход ири реакциях подобного рода объясняется с точки зрения теории цепных реакций тем обстоятельством, что энергия, развивающаяся при цепной реакции, не рассеивается, а передается соседним молекулам вещества, активирует их и вводит в цепь соответствующих превращений. С этой точки зрения фотохимическую аутоксидацию альдегидов, а также непредельных углеводородов следует рассматривать как типичную цепную реакцию. [c.669]

Другое характерное свойство ценных реакций — их чувствительность к сторонним примесям — объясняется тем обстоятельством, что стороннее вещество, ингибитор, может либо принять энергию активации на себя, либо способствовать ее рассеянию. И в том и в другом случае происходит обрыв данной цепи процесса. А так как в цепных реакциях цепь может состоять из нескольких тысяч звеньев, то понятно, что обрыв цепи на каком-либо звене имеет своим следствием дезактивацию громадного количества молекул, которые могли бы возглавить последующие звенья цепи, если бы последняя не была оборвана. Тем самым становится понятным тот громадный тормозящий эффект, который может оказать небольшое количество подходящего ингибитора на процесс аутоксидации того или иного вещества, легко окисляющегося иод влиянием кислорода. Опытное исследование этого проп есса было проведено на примере фотохимической аутоксидации бензальдегида и энантола оно показало, что тормозящее действие различных ингибиторов на эти реакции протекает почти тождественно как на свету, так и в темноте это обстоятельство в свою очередь позволило сделать вывод, что аутоксидация бензальдегида и энантола протекает по цепной схеме не только на свету, но и в темноте и что схему действия ингибиторов в обоих этих случаях необходимо строить на базе механизма цепных реакций [7]. Все основные характерные особенности действия ингибиторов с этой точки зрения действительно получают весьма простое объяснение. [c.669]

Если бензальдегид добавляется позднее, после того как освещение в отсутствие двуокиси углерода длилось полчаса или более, то выход кислорода меньше. Это может вызываться фотохимическим накоплением веществ, способных восстанавливать бензальдегид, т. е. заменой HgO на HgR в реакции (19.3). В более старых клеточных суспензиях количество выделяемого кислорода еще более уменьшается, вероятно, вследствие продолжения на свету нефотохимической дисмутации бензальдегида на бензиловый спирт и бензойную кислоту. [c.549]

Каждый реагент имеет свои характерные особенности. Нередко для лабораторных синтезов наилучшим реагентом является хлористый тионил, так как единственные побочные продукты, а именно SO2 и НС1, летучи. Иногда удобно использовать реакцию обмена с бензолсульфохлоридом, которую можно проводить в углеводородных растворителях, потому что побочный продукт—бензолсульфокислота—в них не растворяется. Можно использовать также обмен между хлорангидридами карбоновых кислот. Хлористый бензоил, получаемый фотохимическим хлорированием бензальдегида (гл. 18), — прекрасный реагент для синтеза летучих хлорангидридов кислот. [c.304]

Самоокисление бензальдегида является одной из типичных радикальных цепных реакций, так как процесс катализируется действием света, а также следами производных металлов и задерживается ингибиторами. На основании данных физико-химических исследований реакции самоокисления бензальдегида Бехштрем (1934) пришел к заключению, что образование активного центра — бензоильного радикала происходит фотохимически (реакции 1 и 2) [c.396]

В одной замечательной работе, которая осталась незамеченной, Патер но и Чиффи [24] обнаружили, что при фотохимической реакции альдегидов или кетонов с олефинами образуются производные триметиленоксида. Это подтвердили работы Бюхи с сотрудниками [25]. Оказалось, что под действием льтрафнолетового света при фотохимической реакции 2-метилбутеиа-2 с бензальдегидом образуется вещество X. Аналогично протекает реакция ацетофенона, с 2-метилбутеном-2, приводящая к образованию соединения XI, строение которого установлено по результатам гидролиза (образование ацетофенона и ацетальдегида). [c.136]

Бюхи с сотрудниками [26] принимает, что при фотохимической реакции между децииом-5 (XII) и бензальдегидом ил н ацетофеН(/[КА образ юте я с<ч лп нения л И или XIV [c.136]

Фотохимическая реакция бензальдегида с фенантрен-хиноноксимом (XX) приводит к образованию соединения, дающего при возгонке (30 мин, 27Г) 2-фенилфенантроксазол (XVIII, R = С.Н )- [c.178]

Пинаконизация альдегидов описанным выше методом изучена мало. Чиамичиан и Зильбер [6] наблюдали образование гидробензоина (IV) и изогидробензоина (наряду со слюлами) при фотохимической реакции этилового спирта с бензальдегидом аналогично образуется анизоин из анисового альдегида. [c.184]

Если облучать растворы фумаровой или малеиновой кислот в изопропиловом спирте в присутствии антрахинона, бензофенона, ацетофенона или бензальдегида [21], то с очень хорошим выходом получается теребиновая кислота (в присутствии бензальдегида выход составляет 98% теоретического при степени превращения 90%). Аналогично фотохимическая реакция малеиновой кислоты с бутанолом-2 в присутствии бензофенона дает у-метил-у-этилпараконо-вую кислоту (XXIX) [c.403]

Недавним развитием является фотохимическая реакция Раймера— Тимана [75]. Фенолы и N,N-дизaмeщeнныe анилины при облучении в хлороформе превращаются в соответствующие 2- и 4-замещенные бензальдегиды [уравнение (32)] по механизму, включающему атаку дихлорметильным радикалом [схемы (33) и (34)]. Фотолиз в дейтерохлороформе дает продукты, содержащие дейтероформильную группу [76]. [c.712]

Проверка теории Христиансена Бекстрёмол [52] заключалась в установлении аналогии между фотохимх ческим и темповым окислением бензальдегида, гептальдегида и сернистокислого натрия. Убедительным доказательством теории энергетических цепей явился параллелизм в действии различных ингибиторов на темповую и фотохимическую реакции. Бекстрём установил, что длина цепи термической реакции совпадает с величиной, вычисленной для фотохимического процесса.. Следовательно, обе реакции развиваются по одинаковому цепному механизму. Различие состоит лишь в способе первичной активации молекул в случае темпового процесса она вызывается не поглощением света, а молекулярным столкновением. [c.221]

Многочисленные сведения о реакциях радикалов и цепных реакциях вообще дают фотохимические реакции. Франк [17], А. II. Теренин [18] и В. Н. Кондратьев [19] открыли и теоретически обосновали явления диссоциации молекул на атомы и свободные радикалы под действием квантов света достаточно короткой длины волны. Так, распад Hg O Hg с образованием СНд идет при ). s 2540A, распад 0 па 20 — при л ж 1800 A. Этот метод инициирования цепной реакции замечателен тем, что он дает возможность создавать ежесекундно определенные дозированные количества первичных радикалов. Мы можем, например, легко определить длину цепи путем деления скорости реакции на удвоенное число поглощенных квантов света. Так, было установлено, что в реакции хлорирования парафинов уже при комнатной температуре длины цепей измеряются тысячами, а иногда десятками тысяч, а при хлорировании олефинов, например этилена,— миллионами превращенных молекул на один первичный радикал. Длинные цепи, в несколько десятков тысяч звеньев, наблюдаются в некоторых реакциях окисления, например, при окислении бензальдегида и сернистокис-лого натрия. Напомним, что в других случаях цепи при низких [c.145]

Многочисленные фотохимические реакции веществ, содержащих карбонильные группы, также, вероятно, протекают через радикальные формы карбонильной группы (бирадикалет или бирадикал), возникающие под влиянием энергии излучения. Известным и многократно исследовавшимся примером является аутоксидация или фото-сенсибилизированное окисление молекулярным кислородом бензальдегида в бензойную кислоту. [c.340]

По другому принципу протекает реакция фотохимического присоединения бензальдегида к хлоранилу [18], приводящая к образованию монобензоата тетрахлоргидрохинона (XIV), а также фотохимическое присоединение бен- [c.175]

При окислении толуена невозможно остановить реакцию на стадии образования бензилового спирта или бензальдегида. Однако эти соединения можно получить из толуена косвенным путем, производя предварительно фотохимическое галогенирование в боковой цепи с последующим гидролизом галогенпроизводного. Таким образом можно получить из толуена также бензойную кислоту [c.415]

Бекстрём [53, 54] стремился доказать возможность существования энергетических цепей. Он установил, что промежуток времени порядк, 10 сек., в течение которого может существовать электронно-возбужденная молекула, достаточен при обычных условиях для множества столкновений с другими молекулами. Энергия образующейся молекулы также достаточна, чтобы в первом столкновении активировать молекулу исходного вещества. Последнее показано для реакции окисления бензальдегида. Началь ный продукт окисления - - пербензойная кислота — при освещении образуется с высоким фотохимическим выходом (10 ООО). Последующее взаимодействие пербензойной кислоты с бензальде-гидом имеет значительно меньший квантовый выход. Следовательно, из двух реакций [c.221]

Согласно измерениям Бекстрёма, при фотохимическом окислении бензальдегида граница полосы сильного поглощения находится около 380 ммк. Это соответствует энергии возбуждения 75 ккал/моль. Принимая во внимание цепной механизм первой реакции, Бекстрём предположил, что тепловой эффект Q распределяет- [c.221]

Последователем Христиансена, придавшим его цепной теории экспериментальное обоснование, стал ученик X. Тейлора, шведский химик Г. Бекстрём, который приступил к изучению отрицательного катализа в конце 1923 г. в принстонской лаборатории Тейлора (США). Объектом исследования он избрал реакцию окисления бензальдегида и показал, что найденный Тей.тором антидетонатор — тетраэтилсвинец — заметным образом замедляет и фотохимический, и темновой процессы окисления этого вещества. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология