спектр с монодентатными лигандам

Как в водных растворах сульфата алюминия (табл. 2), так и на фоне различных солей (рис. 1 и 2) в ИК-спектре наблюдались только две линии. Это поло кение указывает на то, что сульфат-ион, находящийся во внутренней сфере А1 (П1), является монодентатным лигандом. [c.260]

Важнейшими факторами, которые характерны для образования хелатов и которые отличают хелатообразование от образования комплексов вообще, являются первый и второй факторы. С этой точки зрения первоначальная концепция хелатного эффекта, по Шварценбаху, все еще остается простейшей и наиболее ясной моделью хелатообразования, которая хорошо объясняет, почему хелаты энергетически более стабильны по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. Мнения же других авторов [1919]i о дополнительных эффектах, влияющих на стабилизацию хелатов, расходятся. Например, имеются данные (см. выше) о том, что образование хелатов часто представляет собой всего лишь более экзотермичный процесс по сравнению с образованием комплексов с монодентатными лигандами кроме того, хелаты поглощают свет в более коротковолновой области спектра, что указывает на большую силу поля лигандов. Таким образом, дополнительная стабилизация комплекса объясняется большим значением АН комплексообразования [1018, 1683]. [c.58]

Как и в случае соединений с монодентатными лигандами, для /-элементов характерно образование летучих хелатов в первую очередь с 0-донорными лигандами Известные летучие хелаты со связями через атомы азота сравнительно малочисленны, что касается хелатов с S-до-норными лигандами, то единственным свидетельством их летучести пока является обнаружение металлсодержащих ионов в масс-спектрах узкой группы комплексов. [c.46]

Иногда можно судить о координационной емкости лиганда. Во всех случаях следует детально изучить соответствующие спектры — характеристические частоты полос поглощения и их интенсивности. Так, исследование ИК-спектра комплексов цинка и кадмия с аминопиридином и винилпиридином [272] показало, что лиганды являются монодентатными с координацией через атом азота пиридинового кольца. [c.48]

Доказательства того, что последовательность реакций согласуется с порядком значений р/Са, во многих случаях были выведены из ИК-спектров (хотя, к сожалению, наблюдения не были распространены на область, в которой можно измерять частоты связей металл— лиганд) [32]. При очень низких значениях pH (рВ=2,2—3 в растворе ВгО) комплексообразование с Мп(П), Ре(II), Со (II), N (11), 2п(П) и Сс1(11) при отношениях 1 1 вызывает в ИК-спектре одинаковые сдвиги полосы антисимметричного колебания карбоксильной группы как а-аланина (1615 см- ), так и гистидина (1625 см ). Это доказывает монодентатную координацию по СОО -группе. При значениях рВ выше 3 в спектрах комплексов с гистидином появляется полоса, приписываемая на- [c.182]

Данные ИК-спектроскопии позволяют сделать довольно однозначный вывод о строении рассмотренных комплексов Ве со смешанными лигандами. Эти данные предполагают наличие в них молекулярных решеток, образованных изолированными группировками с атомом Ве в центре, причем координационные валентности бериллия насыщены за счет связей с двумя монодентатными кислотными остатками и двумя атомами азота аммиака или жирного амина. В работах [13—15] рассматриваются также другие возможные с точки зрения формульного состава структурные варианты. Ни один из них, однако, не удается положить в основу интерпретации наблюдаемого спектра. [c.130]

Метод дает информацию и о симметрии комплекса. При оди наковых монодентатных лигандах во внутренней сфере они могут быть либо эквивалентными (в тетраэдре, октаэдре и т. д.), либ<( нет, причем неэквивалентность проявляется при достаточно медленном обмене Если в комплексе два типа лигандов, то неэкви валентность возникает даже при октаэдрической конфигурации Например, в спектре МА5В можно ожидать расщепления сигнала лиганда А на два с соотношением площадей 1 4 (от аксиального и экваториальных лигандов соответственно). Расщепление сигна лов Н в сольватах типа МАпВе-п описано ранее. При исследова НИИ аналогичных фторидов МР Ьб на ядрах дополнитель ные сведения о расположении ионов Р дает спин-спиновое рас [c.321]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

В табл. 13 суммированы отчетливые полосы поглощения, появляющиеся ниже 1800 см в спектре некоторых типов карбонатов. На рис. 26 изобрая ена примерная форма валентных колебаний некоторых карбонатов. Точное смещение атомов для основных типов колебаний можно получить только теоретическими расчетами, аналогичными проведенным Фуджита, Мартел-. юм и Накамото (1962) для карбонатных комплексов Со(1П). Ути авторы показали, что колебание, представленное на рис. 26 как антисимметричное валентное колебание бидентатного карбонатного лиганда, включает, кроме того, растяжение и сжатие двух более слабых углерод-кислородных связей и некоторую де( ормацию в плоскости группы более сильной углерод-кислород-иой связи. Симметричное валентное колебание монодентатного лиганда включает некоторую долю валентного колебания более слабой углерод-кислородной связи в дополнение к валентному [c.100]

Фторид серебра — единственный из галогенидов, образующий гидрат AgF-4H20. Все другие осаждаются из водных растворов при добавлении галогенид-ионов. Окраска нарастает, а растворимость падает в ряду С1, Вг, I. Из хлорида серебра можно изготовить прочные пластины, прозрачные почти во всей инфракрасной области спектра, и использовать их как материал для спектроскопических кювет. Хлорид и бромид серебра светочувствительны и интенсивно изучались, поскольку играют важную роль в фотографии. С монодентатными лигандами образуются комплексные ионы AgL+, AgLj, AgLg и AgL . Константы образования двух [c.519]

Анализ ИК-спектров поглощения диметилформамидных кри-сталлосольватов гафния и циркония показал, что тиоцианат-группы в этих соединениях ведут себя как монодентатные лиганды и координируются вокруг атома металла через азот, а молекулы диметил-формамида связаны с атомами металла через кислород. Предполагается, что в соединениях Hf (N S)4- 4ДМФА и Zr (N S)4 4ДМФА молекулы ДМФА входят во внутреннюю сферу и координационное число гафния и циркония в них равно 8 [17]. [c.236]

В этом общем классе рассматриваются три различные группы соединений [М(аа)2Х21 , где аа — бидентатный лиганд, а Хз — два монодентатных лиганда или второй бидентатный лиганд / г/7анс-[М(аЬ)з]"+, где аЬ — несимметричный бидентатный лиганд, и, наконец, комплексы с полидентатными лигандами. Отнесение переходов для этого класса соединений в Т -полосе теоретически должно быть более легким делом, поскольку тетрагональное расщепление часто проявляется даже в спектре поглощения и различные модели в состоянии предсказать порядок тетрагональных компонент. Однако вторичное расщепление Eg(D4ft)-полосы понято не до конца, и в настоящее время невозможно предсказать знак этого расщепления, если неизвестна величина ромбического возмущения. На практике полосу можно отнести однозначно только тогда, когда наблюдаются три компоненты Tlg или когда тетрагональное расщепление настолько велико, что исключает возможность ошибки. [c.279]

Некоторые комплексы диссимметричны единственно из-за способа расположения монодентатных лигандов вокруг центрального атома металла. Имеется очень мало сведений об оптической активности соединений этого типа. Советские исследователи [34] изучали некоторые комплексы платины(1У) с тремя цис-иаршч монодентатных лигандов и опубликовали данные по ДОВ, но к настоящему времени не опубликовано ни одного спектра КД для комплекса, содержащего только монодентатные лиганды, расположение которых было бы ответственным за активность В оптически чистом состоянии был получен ком- [c.292]

Было найдено, что область маятниковых колебаний группы СНа (850—900 см ) наиболее удобна для идентификации двух изомеров [5]. В спектрах цис-томеров в этой области наблюдаются две полосы, а в спектрах транс-изомеров — одна полоса этот результат не зависит от типа монодентатных лигандов и аниона. Было замечено, что антисимметричные деформационные колебания группы NHa ( 1600 см ). также зависят от геометри- [c.405]

В одноядерном комплексе нор-С7Н8МпС5Н5(СО)2 норборнадиен функционирует как монодентатный лиганд, и, следовательно, полосы валентных колебаний С = С в ИК-спектре практически занимают тоже положение, что и в свободном олефине. Несвязанная в комплекс двойная связь может быть определена гидрированием в присутствии никеля Ренея нор-С7Н8МпС5Н5(СО)2 присоединяет одну молекулу водорода с образованием [c.95]

В качестве пробного камня при изучении катион-анионного взаимодействия часто используется нитрат-ион. Нитрат-ион имеет простой спектр из трех линий его вырожденные колебания заметно расщепляются при координации аниона катионом металла. Аддисон и др. [199] изучали спектры нитратных комплексов с известной структурой. Их результаты подтвердили выводы, сделанные на основе весьма простой модели, согласно которой самая высокая частота колебания нитрата в комплексе должна быть поляризована (валентное колебание N=0, тип Ах), когда нитрат выступает в качестве бидентатного лиганда, и деполяризована (антисимметричное валентное колебание N02, тип Вг), когда он является монодентатным лигандом. Хестер и сотр. [200, 201], используя простое валентное силовое поле для описания этих моделей, рассчитали частоты и установили интервалы значений силовых постоянных для обоих случаев. Вейд-лейн, Мюллер и Деникс [202] предположили, что в 2г(ЫОз)4 нитратные группы являются бидентатными, и это соединение изоструктурно 5п(НОз)4 и Т1(МОз)4 [202] . [c.54]

Исходя из положений симметрии, моишо считать, что для внутри-сферных комплексов в воднхлх ])астворах свойственно наличие вырождения V, и ноявление V,. Кроме того, внутрисферное взаимодействие вызывает расширение [ ]. Если 80- реагирует как монодентатный лиганд, следует ожидать спект]) с двумя. пиниями вместо одной, вырожденной нри 1104 см 1. Мостиковое или циклическое состояние сульфат-иона должно датъ в спектре т])и пика. Внетнесферное взаимодействие не должно, заметно изменят , спектр свободно] о 80 . [c.259]

Особый интерес здесь представляют, по нашему мнению, некоторые комплексы с формиат-ионом в качестве лиганда. Как известно, карбоксильный ион может быть в координационных соединениях бидентатным или монодентатным. В формиатах металлов карбоксильный ион обычно выступает в качестве бидентатной группы. Однако в ряде аммиакатов формиатов магния, цинка, бериллия и алюминия состава (ОСОН)2(К11з)2, 2п (0С0Н)2 (КНз)а, Ве (ОСОН (КНз) , А1 (ОСОН)з (КНз)з формиатная группа монодентатна [24—26]. Это было показано исследованием ИК-спектров прежде всего в области проявления полос валентных колебаний связей М <— О и М N. Кроме того, как видно из табл. 3, для всех аммиака- [c.120]

Это указывает на то, что четырьмя лигандами в плоскости ху являются четыре монодентатные NGS-группы. Следовательно, комплекс имеет состав MoO(N S)4Y. Сравнение параметров спектров ЭПР комплекса МоО (N S)4Y и серусодержащих оксокомплексов Mo(V) (см. табл. 1) приводит к заключению, что в оксороданокомплексе NGS-rpynna связана с Mo(V) через атом азота. [c.339]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр с монодентатными лигандам: [c.138] [c.107] [c.170] [c.195] [c.197] [c.100] [c.293] [c.76] [c.175] [c.182] [c.184] [c.330] [c.103] [c.260] [c.339] [c.36] [c.235] [c.108] [c.306] [c.184] [c.467] [c.127] [c.297] [c.80] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология