Фенолфталеин дикарбоновыми кислотами

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Выделение неомыляемых веществ. Полученный после отделения солей дикарбоновых кислот фильтрат упаривают, приливают к остатку 25 мл воды и количественно переносят раствор в делительную воронку, используя для смывания 40—50 мл воды. Неомыляемые вещества экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку отмывают от щелочи водой (по фенолфталеину), сушат безводным сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют эфир и сушат 5 мин при 105 °С. Взвешивают остаток и рассчитывают содержание неомыляемой части. Затем идентифицируют неомыляемые вещества химическим и спектральным анализом. [c.215]

Полиарилаты на основе фенолфталеина, синтезированные указанным выше способом, наряду с многими ценными свойствами (они будут подробно описаны ниже), обладают повышенной хрупкостью. Это обстоятельство, естественно, препятствует переработке (особенно при низком молекулярном весе полимеров), а также дальнейшей механической обработке и эксплуатации изделий из них. Результаты исследования надмолекулярной структуры стеклообразного полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина (ф-1) 2,13 показывают, что одна из причин высокой хрупкости — глобулярный тип надмолекулярной структуры. Химическое строение полиарилатов на основе фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот (№ 41—45, в табл. 2) свидетельствует о высокой жесткости их макромолекул. Это подтверждается и термомеханическими испытаниями (см. рис. 7). Сегмент таких макромолекул равен всей длине макромолекулы (высокоэластическое состояние отсутствует) . [c.35]

Метод основан на нейтрализации азотной кислоты щелочью в присутствии индикатора метилового оранжевого и последующей нейтрализации дикарбоновых кислот щелочью по индикатору фенолфталеину. [c.143]

В оттитрованную пробу добавляют 2—3 капли фенолфталеина и продолжают титровать раствором щелочи до появления розовой окраски. Отмечают суммарный объем раствора щелочи, израсходованного на титрование азотной кислоты и дикарбоновых кислот (1 2, см ). [c.143]

Изучение структуры и свойств полиарилатов фенолфталеина, синтезированных в различных растворителях, позволило выявить весьма интересную особенность [42, 43]. Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот обусловливает высокую жесткость макромолекул. Поэтому при синтезе полиарилатов фенолфталеина в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых макромолекул (свер- [c.528]

Поликонденсация хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с бис-фенолами в среде органического растворителя в отсутствие катализатора, как можно было видеть из кинетических данных, приведенных в главе III, требует обычно сравнительно высоких температур проведения процесса (200° С и выше). Так, например, поликонденсация хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с дианом и фенолфталеином в среде таких высококипящих органических веществ, как динил, дитолилметан, совол и т. п., на конечном этане процесса обычно проводится при 220° С в течение 5—20 чае. (см. главу III). [c.542]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Межфазная поликонденсация таких трифункциональных мономеров, как 2- -гидроксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидин или имид фенолфталеина, приводит при их реакции с дихлорангидридами дикарбоновых кислот к образованию линейных высокомолекулярных полиаридатов, содержащих в цепи свободные гидроксильные или NH-гpyпnы [12, 91, 92], не вступающие во взаимодействие в условиях данной реакции с хлорангидридными группами [c.19]

Многие кардовые полиарилаты были успешно синтезированы высокотемпературной поликонденсацией в растворе дитолилметана, а-хлорнафталина, совола (хлорированный дифенил), нитробензола и других обычно в интервале 100-200 °С при концентрации исходных веществ 0,6-5 моль/л в течение 10 ч [6, 7, 22, 23, 44, 59, 60]. Полимеры получают с выходами, близкими к количественным, с высокими молекулярными массами, например, в случае полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот это молекулярные массы -60000-КХЮОО. [c.106]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

Всеми тремя методами на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полиарилаты с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс (например, до 150 000 для полиарилата 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот, синтезируемого межфазной поликонденсацией, 60000-100000 для полиарилатов фенолфталеина и дихлораигидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе [33, 56]. [c.157]

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот характеризуются высокой термостойкостью [43, 215]. Политерефталаты 4,4 -дигидроксидифенилпропана, фенолфлуорена в инертной атмосфере при скорости подъема температуры 5 град/мин начинают уменьшаться в массе при 350-360 °С. Уменьшение массы полиарилата фенолфталеина и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты при изотермическом профеве на воздухе при 400 °С в течение 1 ч составляет -7%. [c.162]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

При поликонденсации дикарбоновых кислот и ароматических двухатомных фенолоа типа гидрохинона, резорцина, фенолфталеина и др образуются полиарилаты [c.49]

Фталевая кислота (о-фталевая кислота, бензол-1,2-дикарбоновая кислота) о-СбН4(СООН)а получается из нафталина при каталитическом окислении кислородом воздуха и легко переходит во фталевый ангидрид. Соли и сложные эфиры фталевой кислоты называются фталатами. При нагревании с фенолом и умеренно концентрированной серной кислотой фталевая кислота образует фенолфталеин (см. 41.1). [c.529]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Среди большого числа двухатомных фенолов, реакция которых с хлор-ангидридами дикарбоновых кислот была исследована и использована для получения полиарилатов (см. стр. 232), следует особенно отметить фенолфталеин [494] и различные изомеры диоксинафталпяов как наиболее пер-снективные для промышленного использования [495]. [c.99]

Среди большого числа двухатомных фенолов, реакция которых с хлорангидридами дикарбоновых кислот была исследована и использована для получения полиарилатов, следует отметить фенолфталеин 27о и различные изомеры диоксинафтали-нов 2 (см. стр. 259). [c.70]

Полиарилаты — новый вид термопластов. Это гетероцепные линейные полиэфиры ароматических дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, продукты поликонденсации, например хлорангидрида терефталевой кислоты или ее смеси с изофталевой кислотой с дифени-лолпропаном (полиарилаты Д-3 и Д-4) или с фенолфталеином (Ф-1 и Ф-2) [4, т. 2, с. 289—316 36]. [c.172]

И дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (например, фенолфталеина и изо- или терефталевой кислоты). Реакция протекает по схеме [11, с. 132—174] [c.310]

Применение визуальных индикаторов. Конечную точку титрования карбоновых или более сильных кислот водными растворами щелочей удобно устанавливать по фенолфталеину (см. пример 1 в гл. 12). Так как титрованный раствор гидроокиси натрия в воде легче готовить и сохранять, чем другие основания в органических растворителях, для определения карбоксильных групп целесообразно пользоваться водным титрованием. Однако переход к неводным титрованиям иногда совершенно необходим. Так, Польопределял концевые карбоксильные группы в полимерах, совершенно нерастворимых в водно-этанольной смеси, растворяя их в бензиловом спирте при 200 °С. Раствор быстро смешивают с хлороформом и титруют 0,1 н. раствором Гидроокиси натрия в бензиловом спирте до конечной точки титрования по феноловому красному. Эспозито и Сванн предложили макрометод определения дикарбоновых кислот в алкидных смолах растворителем по этому методу служит смесь этиленгликоля с этанолом, титрантом — 0,2 н. раствор гидроокиси калия в метаноле, индикатором — ле-крезоло-вый пурпурный. [c.376]

Для определения кислотного числа навеску дикарбоновой кислоты растворяют в воде или в смеси спирт — вода и титруют водным или водно-сниртовым раствором едкого кали в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. Кислотное число рассчитывается но формуле [c.161]

Фенолфталеин реагирует с хлорангидридом дикарбоновой кислоты в форме I. По мере вовлечения в реакцию формы равновесие будет смещаться [c.173]

Хлорангидрид дикарбоновой кислоты взаимодействует с фенолфталеином в фо1)ме II, как с монофункциональным соединением. Это приведет к тому, что на концах цепи полимера будет образовываться группа [c.174]

Примером такого типа разнозвенных нолимеров являются полиарила-ты фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот [38], построенные по схеме [c.101]

С целью ускорения реакции взаимодействия хлоранхидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями (I ликолями, бисфенолами) изучали возможность катализа их различными соединениями. Увеличение молекулярной массы и выхода полиарилата при поликонденсации хлоран-гидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина в присутствии триэтиламина (при мольном соотношении 1 1 2) в растворе дихлорэтана при 50 С заканчивается через 5 мин, а при 20 " С - через 60 мин после начала реакции, в то время как без катализатора реакция протекает гораздо медленнее даже при значительно более высоких температурах [114-115]. На практике наиболее широко применяется триэтила-мин, реже - пиридин, диме гилциклогексиламин, диэтилани-лнн. Протекание реакции в значительной степени зависит от количества применяемого катализатора. При использовании сильноосновных третичных аминов, например триэтила.мина (рА = 10,87), для синтеза полиэфиров на основе бисфенолов и хлорангидридов дикарбоновых кислот хорошие результаты получены при мольном соотношении амина и бисфенола, равном 2 ], Количество триэтиламина оказывает существенное влияние на выход и молекулярную массу полиарилата (рис. 1.2) [115]. Слабоосновные амины, например пиридин, применяются в большем количестве. Так. оптимальное мольное соотношение амина и бисфенола при синтезе поликарбонатов составляет 3 1 [18]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология