Борная кислота спиртами

Рис. 6.3. Схема производства высших вторичных спиртов Сю— ao окислением жидких парафинов в присутствии борной кислоты

Борная кислота — серная кислота этерификация фенолы 4, 293 Борная кислота — спирты синтез [c.243]

Лекарственная форма Раствор борной кислоты (спирт борный) — 1—4 % [c.244]

На рис. 27 приводится принципиальная схема процесса производства высших жирных спиртов методом прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. [c.165]

По окончании процесса окисления в окисленном продукте наряду с кислородсодержащими соединениями и непрореагировавшими углеводородами присутствует некоторое количество свободной борной кислоты. Наличие несвязанной борной кислоты приводит не только к ее дополнительным потерям, но и затрудняет последующую переработку оксидата. Поэтому на промышленной установке была предусмотрена специальная- операция по извлечению из оксидата избыточной борной кислоты. Однако опыт эксплуатации показал, что применение для этих целей специальных центрифуг не обеспечивает требуемой полноты отделения борной кислоты. Оставшаяся в оксидате борная кислота оседает в виде твердой массы на стенках и очень быстро забивает и выводит из строя всю систему. Эти трудности могут быть преодолены, если вести процесс окисления при незначительном избытке борной кислоты с одновременным обеспечением максимальной глубины этерификации борной кислоты и высших спиртов. Испытания, проведенные па опытно-промышленной установке, позволили выявить, что в случае включения в технологическую схему дополнительной стадии доэтерификации оксидата получается продукт, практически не содержащий свободной борной кислоты. Процесс доэтерификации оксидата осуществляли при температуре порядка 165° С и интенсивном перемешивании под вакуумом в течение 1 ч. [c.162]

После работы респираторы промывают чистой водой, не смачивая фильтра. При сильном загрязнении респираторы моют с мылом, прополаскивают чистой водой и сушат при невысокой температуре. Части респиратора, прилегающие к лицу, протирают с целью дезинфекции 0,5%-ным раствором марганцевокислого калия, 8%-ным раствором борной кислоты, спиртом или 2 п-ным раствором формалина. [c.96]

В Институте нефтехимического синтеза АН СССР под руководством Л. Н. Башкирова разработан процесс производства высших жирных спиртов методом окисления парафинов в присутствии борной кислоты [79—81 ]. Наличие в зоне реакции борной кислоты позволяет фиксировать процесс на стадии образования спиртов, несмотря на сравнительно высокую глубину окисления. [c.160]

Получаемые в процессе окисления высшие спирты этерифицируются борной кислотой с образованием соответствующих [c.161]

Специфическое действие борной кислоты заключается в связывании образующихся при распаде вторичных алкилгидроперекисей спиртов в их борные эфиры и предохранении их таким образом от последующего деструктивного окисления. [c.179]

Другим направлением использования высших спиртов, полученных в процессе прямого окисления парафинов в присутствии борной кислоты, является их превращение в полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов путем взаимодействия с окисью этилена. [c.168]

Кроме указанных направлений в настоящее время ведутся исследования по использованию спиртов прямого окисления в присутствии борной кислоты для производства высокоэффективных присадок к смазочным маслам и топливам, бактерицидных препаратов, флотореагентов и других продуктов. [c.168]

Высшие жирные спирты, выделенные из вторых неомыляемых, имеют более благоприятный состав, чем спирты, полученные по методу прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. В спиртах, выделенных из вторых неомыляемых, содержится до 70% первичных спиртов, что значительно облегчает их переработку в натрийалкилсульфаты. Глубина сульфирования этих спиртов достигает 70% и выше. Однако и в данном случае не удается избежать экстракции несульфированных соединений. [c.170]

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов. Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%. [c.172]

В условиях данного эксперимента спирты отгонялись от непрореагировавших углеводородов в виде эфиров борной кислоты. Вполне возможно, что в промышленных условиях более целесообразным окажется применение иного способа отделения спиртов от углеводородов, например, экстракция селективными растворителями или адсорбция силикагелем. При изучении возможности использования спиртов оксосинтеза для производства натрийалкилсульфатов было установлено, что полученные спирты обеспечивают устойчивую глубину сульфирования в размере 90% и выше, а их сульфоэфиры характеризуются высокой моющей способностью. Низкая стоимость бензинов контактного коксования по сравнению с другими сырьевыми ресурсами обеспечивает весьма благоприятные технико-экономические показатели данного варианта производства высших жирных спиртов. Однако до сих пор ни советскими, ни зарубежными специалистами окончательно не выяснен вопрос о сравнительном качестве натрийалкилсульфатов, полученных на основе нормальных и изомерных спиртов. [c.194]

Из j ругих продуктов, образующихся при окислении парафина, значительный интерес представляют спирты. Их можно извлечь (после омыления эфиров и экстракции кислот водными щелочами) в виде сложных эфиров борной кислоты, причем количество этих спиртов составляет 8—10% от исходного парафина. Спирты имеют 8—26 углеродных атомов в молекуле и являются преимущественно (на 65--75%) первичными. Их с успехом применяют для синтеза поверхностно-активных веществ типа алкилсульфатов. [c.383]

Так, предлагалось окислять циклоалканы Сз и С12 до гидропероксидов с разложением последних щелочью до смеси спирта с кетоном. Более эффективным оказался другой способ — термическое окисление воздухом, обедненным кислородом (до концентрации 3—4% О2). Эти условия, как показано ранее (стр. 365) и аналогично окислению парафинов (стр. 380), способствуют преимущественному образованию спирта по сравнению с кетоном. Если, кроме того, проводить процесс в присутствии борной кислоты, последняя связывает спирты в эфиры [c.390]

Получение вторичных спиртов Сщ— ao окислением жидких м-парафинов в присутствии борной кислоты. Метод разработан Институтом нефтехимического синтеза АН СССР и получил промышленное развитие как в СССР, [c.179]

В реакцию взаимодействия с борной кислотой вступают также и первичные спирты, получающиеся в небольших количествах из первичных гидроперекисей. [c.179]

Сырьем для синтеза вторичных спиртов служит фракция жидких парафинов, выкипающая в пределах 270—320 °С и содержащая не более 0,5% (масс.) ароматических углеводородов. Ограничение фракционного состава жидких парафинов продиктовано стремлением увеличить выход и качество товарных спиртов. Окисление парафинов осуществляется при 175 С в присутствии 5%-ного водного раствора борной кислоты азотно-кислородной смесью (с содержанием кислорода не более 4,5% по объему). Для приготовления этой смеси используется отработанный газ из реактора, содержащий в основном азот (рис. 6.3). [c.179]

Борная кислота реагирует с образующимися спиртами, связывая их в эфиры, и защищает от дальнейшего окисления [c.277]

Адсорбционные смолы или экстракты кислородсодержащих соединений разделяют на карбоновые кислоты и-фенолы обработка раствором карбоната натрия), спирты, карбонильные соединения (хроматография, этерификация борной кислотой) [183]. [c.93]

Однако образование комплекса катализатор - сокатализатор возможно для трехфтористого бора, но маловероятно в случае применения боралкилов или эфиров борной кислоты. Спирты не являются сокатализаторами этой реакции и, кроме того, катион типа СНдМ./ + будет терять азот вследствие неустойчивости и тогда рост цепи должен протекать через ион карбония. [c.198]

К аналогичному выводу пришел Притцков, анали-1чируя гептаноны, образующиеся при окислении н-геп-тана [92]. А. Н. Башкиров с сотрудниками проводили окисление н-парафинов от С13 до "С16 при 165—17 ТСв присутствии борной кислоты. Спирты, полученные в результате окисления, имеют то же число атомов, что и исходный углеводород, и на 90% состоят из вторичных спиртов. [c.28]

Гидролиз. Диалкоксибораны быстро гидролизуются с образованием борной кислоты, спирта и водорода [71, 74, 81] [c.152]

Выходы спиртов при окислении парафина можно значительно повысить, если вести процесс в присутствии борной кислоты, которая их немедленно этерифицирует. Например, показано [ПО], что при трехчаоо-вом окислении парафина при 175° в присутствии 5%-ной борной кис- [c.476]

В условиях прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты получаются преимугцественно вторичные спирты. Гидроксильная группа в этих спиртах находится у различных углеродных атомов молекулы. Содержание первичных спиртов не превышает 15—20%. В дистиллированных спиртах наряду с целевыми продуктами содержится значительное количество различных примесей. Ниже приводятся результаты [c.166]

Средневзвешенное содержание спиртов во всех неомыляемых составляет 15—18%. Основная масса высших жирных спиртов концентрируется в неомыляемых-И. Так, если в нулевых и первых неомыляемых содержится 10—15% спиртов, то во вторых неомыляемых их концентрация достигает 30% и выше. Высокое содержа-, ние спиртов в пеомыляемых-П послужило основанием для разработки промышленных методов их извлечения. В результате проведенных исследований были предложены следующие варианты извлечения высших спиртов из неомыляемых-П 1) этерификация борной кислотой с последующей отгонкой борнокислых эфиров [c.169]

Получение спиртов из неомыляемых-П с помощью борной кислоты осуществлено в промышленном масштабе на Шебекинском, комбинате. Выход спиртов по отношению к окисленному парафину составил в 1960г. около 4,5%, в 1961г. увеличился до 5,5%. При полной переработке неомыляемых-П выход спиртов фракции Сю— ao может составить примерно 8% на исходный парафин. Таким образом, на типовой установке мош,ностыо 40 тис. т по исходному парафину может быть получено 3,0—3,5 тыс. т высших жирных спиртов. Извлечение относительно небольших количеств высших спиртов из неомыляемых-П может оказаться экономически оправданным только на тех заводах, где имеются достаточно крупные установки но окислению парафина, или особо благоприятные условия для выделения спиртов. Например, в Шебекино данный процесс удачно сочетается с работой установки но окислению парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты. [c.169]

Как уже указывалось выше, спирты, полученные при прямом окислении жидких парафинов в присутствии борной кислоты, являются на 80—85% вторичными. Низкая глубина сульфирования таких спиртов обусловливает их повышенный расход при производстве натрийалкилсульфатов, а наличие значительных количеств непросульфировавшихся соединений приводит к тому, что полученные сульфоэфиры могут быть направлены на приготовление моющих композиций только после отделения непросуль-фировавшейся части. [c.186]

Производство натрийалкилсульфатов из спиртов, полученных прямым окислением жидких парафинов в присутствии борной кислоты, по сравнению с другими процессами имеет наименее благоприятные показатели. В- числе основных причин, повлиявших на величину технико-экономических показателей процесса, в первую очередь следует указать низкую глубину сульфирования вторичных спиртов. Это обстоятельство обусловливает необходимость отыскания более целесообразных направлений использования вторичных спиртов (динатриевая соль моноалкилсульфоянтарной кислоты, полиоксиэтиленовые эфиры, амийы, присадки к топливам и маслам и др.). [c.189]

При окислекии парафинов с использованием в качестве катали-згтора борной кислоты была достигнута высокая степень конверсии сырья в высшие спирты. [c.152]

Высшие жирные спирты получают аналогично ВЖК окислением парафина в жидкой фазе, но в иных условиях. Сырье окисляется при температуре 165—170 С азотокислородной смесью, содержапцей 3—5% кислорода, без катализатора. Чтобы избежать дальнейшего окисления образуюш ихся спиртов, процесс ведется в присутствии борной кислоты, дающ,ей со спиртами триалкилбораты (ЕО)зВ. Они легко выводятся из сферы реакции. В результате цепь окислительных превращений прерывается, обеспечивая селективность процесса. Борную кислоту в количестве 5% от массы парафина вводят в виде суспензии в парафине. Так как в этом случае процесс окисления протекает без разрыва углеродной цепи, то для получения спиртов с достаточно высокой молярной массой используют так называемые мягкие парафины Сю—Сго- Оксидат имеет состав ВЖС — 67%, ВЖК — 11,5%, низкомолекулярные продукты окисления — 12%, кубовый остаток 11,5%. [c.291]

В качестве противокоррозионных присадок были исследованы эфиры алкенилянтарной кислоты, получаемые этерификацией -алкенилянтарного ангидрида (алкенил Сд — С15) различными спиртами в присутствии катализатора. Эфиры алкенилянтарной кислоты являются эффективными ингибиторами коррозии. Для приготовления защитных присадок предлагается также обра- батывать алкенилянтарный ангидрид (С30 —С200) борной кислотой или оксидом бора и нагревать полученный продукт с полиамином [пат. США 3322670]. [c.185]

Принципиальная схема термического окисления циклододекана в присутствии борной кислоты изображена на рис. 115. Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель 1, где готовят суспензию этих веществ. Она стекает в колонну 2, где при 150—200 °С ведут окисление воздухом, обедненным кислородом за счет циркуляции асти отходящего газа после холодильника 3. Оксидат поступает на отгонку непревращенного углеводорода в колонну 4, в кубе когорой остаются эфиры борной кислоты, кетон и побочные продукты окисления. Их перекачивают в гидролизер 5, где прн подаче юды и перемешивании происходит гидролиз эфиров борной кислоть . В сепараторе 6 отделяют органический слой от водного и напргвляют на ректификацию с выделением спирта, кетона и тяжелого остатка. Водный слой подвергают переработке с целью регенерации Н3ВО3 (на схеме не изображено) упаривают, кристаллизуют и отфильтровывают Н3ВО3, возвращая ее в аппарат 1. [c.391]

В 60-х годах в Советском Союзе появился острый дефицит в жидких парафинах, необходимых для синтеза высших жирных спиртов путем окисления в присутртвив борной кислоты, в соответствии с требованяями парафины должны выкипать в Пределах 270-320 С, содержать [c.167]

Окислением парафина воздухом при 150° в присутствии 0,3% перманганата калия получают жирные кислоты, которые после очистки toгyт быть при.меиеиы для получения технических мыл и жиров. Окислением парафина в присутствии борной кислоты (по методу Бащкирова) получают высшие спирты, которые являются сырьем для получения моющих средств типа алкилсульфатов. [c.59]

Большой практический интерес представляет процесс жиджэ-фазного окисления моноциклоалканов в присутствии борной кислоты, связывающей образующиеся спирты в борнокислые эфиры, устойчивые к дальнейшему окислению [71]. Этерифицирующие добавки — борную кислоту или борный ангидрид добавляют в реактор для окисления (5 % от массы окисляемого углеводорода). Окисление проводилось в реакторе барботажного типа азото-водород-ной смесью, содержащей 3,5—7,0 % кислорода при удельном расходе газовой смеси 500—1500 л/(кг-ч), 145—185°С в течение 3—4 ч. [c.218]

По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин пе этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной кислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30"" [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи. [c.10]