Гранулы контакты фазовые

Таким образом, нами впервые было установлено, что в процессе эксплуатации у СФ-катализаторов существенно снижается механическая прочность. Причиной этого является ослабление фазовых контактов в структуре гранул в результате расплавления СК и влияния эффекта адсорбции смол. [c.91]

Статическая прочность гранул удобрений существенно зависит от влажности образца. В определенном узком интервале влажности наблюдается резкое падение Р , вызванное растворен 1ем фазовых контактов срастания кристаллитов и переходом их в коагуляционные с потерей жесткости структуры 6]. При этом частицы становятся пластичными. В отдельных случаях определить Рс влажной гранулы не удается она непрерывно деформируется по мере приложения внешнего усилия. Типичные примеры снижения прочности гранул в зависимости от влажности представлены на рис. 3. Эту зависимость можно разбить на три области [c.135]

Образование твердых перемычек (фазовых контактов) между частицами гранулируемого материала происходит чаще всего в результате кристаллизации вещества из жидкой фазы гранул при их высушивании или вследствие химических реакций между порошкообразным материалом и внесенной в него добавкой. Другими причинами могут быть спекание, полиморфные превращения при изменении температуры, высыхание клеящих добавок и др. Все это придает гранулам необходимую прочность. [c.287]

Процесс разрушения ускоряется давлением вышележащего слоя гранул и особенно сильно в интенсивном режиме кипящего слоя . Эффективным путем предотвращения ускоренного разрушения адсорбентов и катализаторов является формирование оптимальной конденсационной (кристаллизационной) структуры с прочными фазовыми контакта,м и между составляюЩ ИМй гра-нулу частицами. [c.345]

На нефтяных скважинах для закачки рабочей жидкости в пласт обычно рекомендуется собственная дегазированная нефть месторождения Использование же нефтепродуктов при внутрипластовых термохимических обработках ограничено, с одной стороны, возможностью образования на поверхности гранул адсорбционных слоев [26], бронирующих активный контакт кислоты с магнием, с другой - опасностью закачки нефтепродуктов в пласт при высоких давлениях. Применение для этих целей воды также ограничено ввиду ее высокой агрессивности по отношению к магнию и снижения фазовой проницаемости для нефти. [c.16]

Наибольшую прочность гранулам придают твердые перемычки между частицами — фазовые контакты, образующиеся в результате кристаллизации вещества из жидкой фазы гранул при их высушивании или вследствие химических реакций между порошком и внесенной в него добавкой, а также из-за спекания, полиморфных превращений и высыхания клеящих добавок. [c.62]

Область жесткой структуры, где прочность гранулы определяется количеством и прочностью фазовых контактов срастания [c.135]

Сушка является завершающим этапом формирования структуры гранул комплексных удобрений. В процессе сушки из жидкофазного связующего удаляется влага, что приводит к интенсивной кристаллизации твердых компонентов внутри гранулы. При этом образуются новые фазовые контакты, кристаллические спайки между отдельными частицами гранулы, и ее прочность многократно возрастает. [c.151]

В процессе гранулирования формируется дисперсная структура, характеризуемая определенной пористостью зерна, плотностью упаковки кристаллических блоков, слагающих гранулу, концентрацией и прочностью фазовых контактов между ними, количеством и видом дефектов отдельных блоков и гранулы в целом. Характер сформировавшейся структуры гранул [c.10]

Присутствие добавок посторонних веществ, обладающих более высокой температурой плавления (сульфаты и фосфаты аммония), существенно влияет на процесс формирования пористой структуры гранулы. Рост кристаллов из расплавов обычно происходит вдоль винтовых дислокаций в кристалле. Известно [8], что при сорбции на поверхности кристалла посторонних примесей рост дислокаций обрывается, кристаллы становятся мельче, число фазовых контактов между кристаллитами увеличивается, прочность гранулы существенно возрастает. На этом основаны известные методы дисперсионного [c.14]

Сушка сырых гранул удобрений необходима для трансформации слабых жидкофазных контактов сцепления между отдельными частицами порошка в грануле в прочные фазовые контакты, которые образуются в результате кристаллизации солей из поверхностного раствора при испарении воды. Процесс высушивания обычно проводят в аппаратах барабанного типа топочными газами при 450—800 К (в зависимости от влажности и термостабильности удобрения) в прямоточном режиме. Температура гранул при этом не превышает 350—400 К. [c.35]

Изучению процесса структурообразования гранул солей и удобрений в процессе их высушивания посвящено немного работ. Фундаментальные закономерности этого процесса на моделях из кварцевых и известняковых гранул, смоченных растворами поваренной соли, были определены Питчем [37]. Он установил, что характер процесса существенно меняется в зависимости от температуры. При Т< 373 К, которая характерна для процесса сушки минеральных удобрений, испарение воды происходит лишь на поверхности гранул, куда вода вместе с растворенной в ней солью диффундирует из глубинных слоев. В результате на поверхности зерен образуется корка, плотность которой зависит от интенсивности сушки, концентрации растворенной соли и исходной влажности образца (рис. 1-16). Чем более мягкий режим сушки и больше влажность образца, тем меньше соли остается в ядре гранулы, прочнее и плотнее поверхностный слой. В то же время, прочность фазовых контактов в центре гранул становится сравнительно малой и прочность гранул уменьшается. Плотность образовавшейся корки может быть настолько большой, что скорость высушивания падает до нуля. [c.35]

Из представленных данных следует, что структура таблеток зависит прежде всего от химического состава смеси. Тукосмеси, содержащие карбамид, образуют структуру Сз, поскольку в смеси с аммофосом он образует легкоплавкую систему с достаточно высокой текучестью уже при давлении 170 МПа. Тукосмеси с аммиачной селитрой при давлениях менее 250 МПа образуют пористую структуру типа Сг. Как ни странно, но увеличение относительного содержания аммофоса в этой смеси приводило к снижению пористости и увеличению прочности гранул. Возможно, это было связано с уменьшением размеров кристаллических блоков и изменением их геометрической формы, а также с укрупнением фазовых контактов. Введение борной кислоты в твердом виде уменьшает пластичность шихты и стимулирует формирование пористой и малопрочной структуры. Такую же роль играют и другие микроэлементы. [c.41]

Влияние химического состава удобрения на прочность гранул очевидно связано с изменением кинетики структурообразования, формированием дендритных кристаллов, пронизывающих объем гранул и с изменением прочности единичных фазовых контактов и их концентрации (см. главу 8). [c.77]

Предположим сначала, что миграция происходит только по поверхности гранул, тогда в зоне контакта собираются активные ионы с площади 5гр/я (где я=6 —координационное число упаковки монодисперсных гранул). Соотношение площади фазового контакта, рассчитанной по уравнению (5.2), и соответствующей части поверхности гранулы равно 10 . Если же учесть, что миграция происходит вдоль поверхности пористого вещества гранулы на- ее глубину кр=0,2 мм. то становится очевидным, что концентрации С в зоне контакта гранул на несколько порядков больше, чем ее средняя величина, т. е. С 3>Со. Образуется градиент концентраций активных молекул, который равен отношению (С —Со )Дкр, В результате этого возникает обратный процесс диффузии, скорость которого определяется уравнением [c.130]

Механизм образования фазовых контактов в зернистом материале не так уж прост, как кажется на первый взгляд. Из практики хорошо известно, что слеживаемость водорастворимых дисперсных продуктов тем выше, чем больше их влажность. Отсюда кажется очевидным, что это явление связано с образованием на поверхности зерен слоя жидкой пленки насыщенного раствора и менисков в зоне касания гранул. При изменении погодных условий раствор может стать пересыщенным и тогда из него Б пространстве между зернами выпадают кристаллы. Эти кристаллические новообразования и составляют основу фазовых контактов, приводящих к слеживаемости материала. Такие представления о механизме, который мы для краткости будем называть кристаллизационным , широко укоренились в научной литературе, видимо, вследствие их наглядности, хотя и не было опубликовано работ, где бы экспериментально или теоретически они были бы обоснованы. Более глубокий научный анализ приводит к выводу о том, что эти представления неправильны. Такой вывод вытекает из следующих данных. [c.139]

На первый взгляд понятие ВСК не имеет преимуществ перед понятием поверхностного раствора соли в воде, однако оно точнее отражает механизм протекающих процессов. Раствор — это определенное фазовое состояние многокомпонентной системы, это жидкая или твердая фаза с определенными физико-механическими свойствами. ВСК — это комплекс из нескольких гидратированных ионов, в грубом приближении — это соединение, похожее на кластер и содержащее 1—2 молекулы соли и несколько молекул воды. Такие комплексы способны к самостоятельной миграции по поверхности пор гранулы внутри слоя адсорбированной воды. В работе [65], посвященной изучению сил сцепления в контактах между кристалликами при их сжатии, выяснена роль давления на формирование зародышей фазовых контактов. Авторы показали, что в этих условиях создаются высокие контактные напряжения, достигающие по своей величине уровня предела текучести материала частиц. Пластические деформации в контактной зоне сопровождаются выходом на поверхность дислокаций и обнажением ювенильных поверхностей, по которым осуществляется сцепление за счет близкодействующих сил. Роль дислокаций в процессе формирования фазовых контактов значительна. В дальнейшем мы более подробно рассмотрим этот вопрос. [c.142]

Это, конечно, не исключает в отдельных случаях проявления кристаллизационного механизма образования фазовых контактов. В частности, в процессах гранулирования фазовые контакты внутри гранул, как указывалось в главе 1, образуются путем кристаллизации вещества при высушивании и охлаждении продукта. [c.143]

В промышленности реализован способ покрытия гранул сложных удобрений, в частности нитроаммофоса, слоем аммофоса, наносимым на выходе из аппарата АГ в виде пульпы. В соответствии с диффузионным механизмом слеживания покрытие гранул аммофосом может предотвратить или, по крайней мере, замедлить процесс формирования фазовых контактов при условии, что толщина покрывающего инертного вещества на поверхности гранул достаточно велика. [c.203]

На рис. 8-2 представлены зависимости и К от количества введенной добавки. Значения ]К о возрастают с увеличением содержания Сд по параболе вплоть до Сд=4,0%, при которой наблюдается излом кривой и в дальнейшем остается постоянной величиной. По мере увеличения концентрации сульфата аммония в продукте в интервале 2—4%, быстро возрастает его концентрация в поверхностном слое. Это ведет к увеличению пластичности шихты и прочности образующихся между кристаллическими зернами фазовых контактов. Такое предположение подтверждается повышением прочности самих гранул. После достижения некоторой предельной концентрации сульфат аммония начинает диффундировать вглубь кристаллических блоков второго компонента и концентрация его на границе блоков остается постоянной. [c.208]

Измерения электрического сопротивления проводились на отдельных гранулах образцов, обработанных при 850° С. Электрический контакт был достигнут покрытием каждого конца гранулы тонкой золотой фольгой и зажиманием гранулы между двумя золотыми электродами. Измерения проводили в вакууме или в кислороде, причем пользовались кварцевым сосудом. Сопротивления до 10 ом измеряли с помощью моста на переменном токе (6 в, 50 гц) с детектором, состоящим из усилителя, фазового дискриминатора и осциллографа. Для образцов с очень низким сопротивлением (Л 1,0 ом) был использован метод четырех проб с измерением падения напряжения на грануле при помощи осциллографа. [c.233]

При изучении отработанных катализаторов риформинга на рентгенограммах отдельных гранул контакта проявлялись линии, характерные для а-ЛЬОз [291]. Очевидно, в процессе эксплуатации имели место местные перегревы, возможно, в период окислительных регенераций, что привело к изменению фазового состава носителя и способствовало ускорению процесса агрегации платины. [c.175]

Суммарная прочность всех контактов (фазовых и адгезионных), и, следовательно, прочность гранул Рс должна характеризоваться величиной Е . Поскольку прочностью адгезионных контактов по сравнению с фазовыми в большинстве случаев можно пренебречь, модуль Еп должен характеризовать, главным образом, упругую деформацию гранул. Хотя значения Е и Рс отдельных образцов колеблются в широких пределах (см. табл. 3,4) между их средними значениями наблюдается строгая пропорциональность с коэффициентом пропорциональности 6-10 2 (рис. 3-10,а). По легкоопределяемым значениям прочно- [c.80]

Я 13 тиердофазном состоянии, при нагревании пе])еходит I жидкофазное, в результате чего в структуре гранул исчезают образованные ею внутриструктурные фазовые контакты. Кроме того, при нагревании происходит незначительное размягчение самой силикафосфатной основы гранул. Явление размягчения структуры кислых фосфатов позднее было обнаружено И. В. Тананаевым с сотр. (106]. [c.90]

Очевидно, что если нагревание гранул приводит к разру щению фазовых контактов в их структуре и к снижению проч ности, то обратное охлаждение должно сопровождаться вое становлением контактов и соответственно прочности гранул. Однако нами установлено, чю полного восстатювления прочности гранул при этом не происходит. На рис. 4.6 приведены графики, полученные при опреде.пении прочности гранул при нагревай чи до различных температур и после их охлаждения [c.91]

Полученные результаты можно объяснить непшжым восстановлением фазовых контактов, образованных СК, и разрушением структуры гранул под воздействием термического расширения кристаллов на стадии их предплавления. Аналогичные явления присущи и для других силикатных систем [109]. [c.92]

Одной из наиболее рзспространепных на сегодняшний день теорий, объясняюш,ей механизм слеживания, является кристаллизационная теория. В соответствии с ней на поверхности зерен удобрений образуется жидкая пленка их насыщенного раствора и мениски в зоне касания гранул. Изменения температуры и влажности окружающего воздуха могут вызвать пересыщение раствора, приводящее к выпадению кристаллов между зернами, которые служат основой фазовых контактов, приводящих к слеживаемости. Этот механизм наглядно объясняет хорошо известное из практики явление увеличения слеживаемости удобрений с повышением их влажности. Однако по мнению И. М. Кувшинникова [237, с. 139], имеется ряд экспериментальных данных, не подтверждающих наличие кристаллизационного механизма слеживаемости. Более вероятным он считает наличие диффузионного механизма. Слеживаемость при этом рассматривается как термодинамический процесс в дисперсной структуре, направленный на совершенствование последней, т. е. на образование в идеале монокристалла, обладающего минимумом энергии. [c.169]

Формирование структуры прилловых гранул продолжается и после окончания кристаллизации. В процессе охлаждения продукта происходит дальнейшее сжатие частиц. При этом трещины между кристаллическими блоками вновь расширяются, часть фазовых контактов между ними разрывается, в других возникает напряженное состояние. В результате прочность [c.18]

Структура гранул, полученных методом прессования, относится к типу Сз или 2 в зависимости от условий прессования. В отсутствие жидкой фазы возникновение достаточно прочных фазовых контактов возможно лишь в условиях вязкого течения материала под большим давлением. В соответствии с рис. 1-10 молекулярные силы сцепления при малой влажности материала сравнительно невелики по сравнению даже с силами капиллярного сжатия и, тем более, по сравнению с прочностью фазовых контактов. Достаточно прочное молекулярное сцепление может возникнуть лишь в том случае, когда площадь контактов увеличится на несколько порядков, т. е. когда сила сцепления рассчитывается по уравнению (1.23 ). Если принять, что площадь взаимсГдействия двух частиц составляет 10 2 мм , а расстояние между ними 10 мм, то сила молекулярного сцепления по этому уравнению составит Н или 0,3—0,5 МПа, что при- [c.39]

II частичному растворению фазовых контактов. Это соответствует появлению первого минимума. Наличие вторых максимума и минимума объяснено в работе Острикова и Диброва [94], исследовавших деформации гранул силикагеля при увлажнении. Второй максимум является следствием завершения [c.79]

Упругая деформация гранул 8упр зависит, очевидно, от концентрации и прочности фазовых контактов между кристаллическими блоками, слагающими гранулу. Чем больше адгезионных контактов в процессе высушивания трансформируется в фазовые, т. е. чем больше отношение бупр/бобщ тем больше должна быть прочность гранул. Эта зависимость подтверждается экспериментальными данными (табл. 3, 4). [c.82]

Жидкофазные контакты образуются при большом увлажнении продукта ( Э кр), когда между гранулами образуются слои насыщенного раствора и мениски. Возникающие при этом капиллярные силы стягивают зерна материала в единый агломерат. Площадь жидкофазных контактов значительно больше фазовых и адгезионных, однако прочность их мала (0,1—1,0 МПа). В зимнее время (при IV>8%) слипшийся под действием жидкофазных контактов слой зернистого материала может подвергнуться смерзанию с образованием твердого труднодиспергируемого агломерата. (Смерзаемость — свойство некоторых дисперсных тел в увлажненном состоянии образовывать фазовые [c.125]

Формирование фазовых контактов, очевидно, связано с мас-сопереносом веществ гранулы в точки ее касания с другими частицами. Переносимое вещество может иметь тот же химический состав, что и гранула в целом, или представлять собой отдельные компоненты солевой системы или новые соединения, сложные комплексы, образующиеся в результате реакций в твердой фазе. Рассмотрим следующую физическую модель. [c.128]