Диэтиловый эфир трехфтористого бора

При действии воды эти соли гидролизуются, с кислотами Льюиса простые эфиры дают комплексы. Аддукт фторида бора и диэтилового эфира (эфират трехфтористого бора) даже можно перегонять. [c.335]

В стакане на 50 мл смешивают 0,2 мл комплекса трехфтористого бора с диэтиловым эфиром (прикапывать из микробюретки) и 5 г гранулированного сухого льда. Затем сухой лед, содержащий адсорбированный эфират трехфтористого бора, небольшими порциями в течение 10 мин переносят в колбу с мономером, пропаном и сухим льдом (примечания 3 и 4). В колбу помещают низкотемпературный термометр и [c.35]

Из этоксиацетилена и спирта [3] в присутствии трехфтористого бора получается этилацетат, вероятно, через промежуточную стадию образования этилового эфира ортоуксусной кислоты, от которого при обработке трехфтористым бором, как известно, отщепляется молекула диэтилового эфира [132] [c.160]

Около 90 г триоксана, очищенного по методике, описанной в пункте А, перегоняют н колбу емкостью 500 мл (отожженную пламенем при откачивании), содержащую 200 мл предварительно высушенного над РаОб дихлорэтана. Колбу закрывают пробкой с самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). При перемешивании в колбу вводят 0,06 мл (0,5 ммоля) эфирата трехфтористого бора, растворенного в 7 мл дихлорэтана, и содержимое колбы нагревают до 45 С. После небольшого индукционного периода, составляющего примерно 1 мин, полиоксиметилен начинает выпадать из раствора в осадок, а затем и все содержимое колбы затвердевает. Через 1 ч полученный продукт переносят в 200 мл ацетона, фильтруют, кипятят, как описано в пункте А, и сушат. Для удаления окклюдированного инициатора полимер кипятят в 1 л диэтилового эфира, содержащего 2% (масс.) трибутиламина. Полимер фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. Конверсия составляет 90—95%, интервал плавления полученного образца 176—178 °С. Определяют характери стическую вязкость полимера в растворе диметилформамида (молекулярная масса порядка 60 000) и термическую стойкость полимера (см. пункт А). [c.166]

Боргидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, а также в других эфирах. Поэтому его можно использовать в самых разнообразных растворителях и с самыми различными кислотами. Например, в этиловом эфире по существу количественное гидроборирование октена-1 достигается в присутствии следующих кислот эфиратов трехфтористого и треххлористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана, хлористого водорода и серной кислоты. Вследствие доступности и легкости обращения, по-видимому, наиболее часто используемыми в этиловом эфире (ЭЭ) являются эфират трехфтористого бора, хлористый водород и серная кислота. Следует отметить, что в случае боргидрида лития нужно лишь такое количество трехфтористого бора, которое тре-буе,тся для превращения лития во фтористый литий, тогда как в случае боргидрида натрия трехфтористый бор следует брать в количестве, необходимом для образования фторбората натрия. [c.188]

Наконец, при применении безводного хлористого цинка (10 мол. %), катализирующего реакцию между боргидридом натрия и эфиратом трехфтористого бора, в качестве растворителя может быть использован диэтиловый эфир [c.189]

Однако кислота Льюиса может значительно отличаться от кислоты Бренстеда. Так, хлористый водород и уксусная кислота сами по себе не являются кислотами по Льюису кислотой является протон, который эти вещества могут отдавать. Типичные кислоты Льюиса не представляют собой кпслот по теории Бренстеда, а являются соединениями, в составе которых имеется атом, способный расширить свою внешнюю валентную оболочку. > В качестве примеров уже приводились трехфтористый бор и метилмагнийбромид, которые соединяются с одной и двумя молекулами основания Льюиса — диэтилового эфира. [c.587]

Борогидрид лития легко растворим в диэтиловом эфире и в тетрагидрофуране, а также в других растворителях эфирного типа. В диэтиловом эфире было осуществлено количественное гидроборирование октена-1 эфиратом трехфтористого бора, хлористым водородом и серной кислотой. При работе с борогидридом лития требуется лишь такое количество трехфтористого бора, которое необходимо для превращения лития во фтористый литий. [c.31]

Наконец, можно использовать в качестве растворителя диэтиловый эфир, но тогда следует добавить 10 мол.% безводного хлористого цинка, чтобы катализировать реакцию между борогидридом натрия и эфиратом трехфтористого бора. [c.33]

Алюмогидрид лития с эфиратом трехфтористого бора, по-видимому, является удобным реагентом для гидроборирования в диэтиловом эфире [52, 53]. [c.33]

Данные о наиболее удобных методиках гидроборирования приведены в табл. IX. Следует отметить, что в случае борогидрида лития в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире требуется меньше трехфтористого бора, чем для борогидрида натрия или алюмогидрида лития. [c.33]

Циклогексанол из циклогексена (с применением алюмогидрида лития и эфирата трехфтористого бора в диэтиловом эфире) [53]. [c.37]

В колбу помещают 3,4 г эфирата трехфтористого бора (24 ммоля), 4 г циклогексена (49 ммолей) и 100 мл диэтилового эфира. Затем в течение 20 мин к смеси олефина и трехфтористого бора приливают раствор 0,7 г (18 ммолей) алюмогидрида лития в 70 мл эфира. Смесь в течение 2 час перемешивают при комнатной температуре, а затем избыток гидрида разлагают, медленно приливая 20 мл ацетона. Прибавляют насыщенный раствор сернокислого натрия, а затем твердый сернокислый натрий. Смесь фильтруют, после чего прозрачный фильтрат выпаривают. [c.37]

Метилциклогексанон из 1-метилциклогексена (получение и окисление органоборана) [47]. В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают раствор 4,8 г (50 ммолей) 1-метилцикло-гексена и 22,5 ммолей борогидрида лития в 30 мл диэтилового эфира. Затем к содержимому колбы добавляют в течение 15 мин при 25—35° раствор 0,95 мл (7,5 ммолей) эфирата трехфтористого бора ъ 4 мл диэтилового эфира. Через 2 час избыток гидрида разрушают, для чего приливают 5 мл воды. К полученному раствору при перемешивании в течение 15 мин, поддерживая температуру смеси при 25—30°, прибавляют раствор хромовой кислоты, полученный из 11,0 г (36,9 ммолей) дигидрата двухромовокислого натрия и 8,25 мл (147,4 ммолей) 96%-ной серной кислоты, предварительно разбавленный водой до объема 45 мл. Смесь кипятят 2 час, после чего верхний слой отделяют и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфир отгоняют и остаток перегоняют. Получают 4,36 г (78% теорет.) 2-метилциклогексанона т. кип. 63—64° 24 мм, 1,4487. [c.41]

Алюмогидрид лития реагирует с эфиратом трехфтористого бора в диэтиловом эфире по уравнению [c.371]

Полимеризация протекает в расплаве или растворе (например, в циклогексане) в, присутствии координационных комплексных соединений ВГд, например с диэтиловым эфиром (эфират трехфтористого бора), или газообразного ВЕд. Получающийся полимер содержит в молекулярных цепях структурные единицы [c.346]

Описана активация фтористого бора путем добавки 0,001—1% этилового эфира, к-бутилового спирта, 2-нитропропана или тетра-деканола [124]. Ускорение реакции и снижение расхода катализатора (треххлористого алюминия) достигается нри добавке 6—100 частей третичного бутилхлорида или третичного бутил-бромида на 1 000 000 частей углеводорода [125]. Запатентован процесс полимеризации изобутилена, сильно загрязненного и-бутиленами, с помощью катализатора трехфтористого бора, активированного 0,1% диэтилового эфира [126]. В этом же патенте указывается, что эффект ускорения реакции может быть достигнут путем добавки к реакционной смеси чистого изобутилена. [c.145]

Для снижения реакционной способности кислот Льюиса могут использоваться различные способы. Обычно такие блокированные соединения не реагируют или медленно реагируют при комнатной температуре. В специальных случаях может использоваться временная блокировка, цель которой — удлинить время жизни для того, чтобы иметь больше времени для перемешивания, но отверждение все же проходит при комнатной температуре. Одним из шособо в достижения отверждения является абсорбирование диэтилового эфира трехфтористого бора ВРзО(С2Н5)2 в носителе частиц, таком как пемза, и покрытие носителя парафином. При введении в смолу кислота Льюиса вытекает из капсулы и инициирует экзотермическую реакцию, во время которой происходит плавление парафина, это в свою очередь освобождает отвердитель [Л. 9-42]. Конечно, этот метод пригоден также и при использовании других отвердителей [Л. 9-72, 9-128, 9-129]. Кроме того, отверждение при комнатной температуре может быть осуществлено путем блокирования трехфтористого бора тетрагидрофураном с раскрытием фуранового кольца, при этом груга/а — (СНг) 5—О — ведет себя как удлинитель цепи 1[Л. 9-57]. [c.119]

Эфират цолучают насыщением диэтилового эфира трехфториотым бором /1/. В готовом продукте всегда содержится примись эфира а также примеси неизвестного строения, иногда в значительных количествах. Для определения содержания эфирата трехфтористого бора, мы применили метод неводиого титрования /2, 3/. качестве растворителя использовали дибутиламин в хлорбензоле вместо пиридина, в качестве титранта - хлорную кислоту в ледяной уксусной кислоте. [c.282]

Эфират трехфтористого бора Дихлордиэтплсилан 2-Бута иол гр< т-Бутанол Диэтиловый эфир Метилпропнловый эфир I. I - Диметоксиэтан [c.102]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

Многие аддиционные соединения находят практическое применение. Например, широко используемый в промышленности эфират трехфтористого бора получают из газообразного ВРз (4ии —99 °С) и диэтилового эфира ( и 34,6 °С). Продукт нейтрализации ( 2Hs)20 BF3 кипит в интервале 126—129 °С. [c.241]

Протон является кислотой, поскольку ему не хватает электронов и требуется электронная пара для образования устойчивой электронной оболочки. Ион гидроксила, аммиак и вода являются основаниями, поскольку они имеют электронную пару, способную к образованию связи. В трехфтористом боре ВРз бор имеет только шесть электронов на внешнем слое и, следовательно, стремится присоединить еще пару электронов для заполнения октета. Трехфтористый бор представляет собой кислоту и реагирует с такими основаниями, как аммиак или диэтиловый эфир. Хлористый алюминий А1С1з также кислота. В хлориде олова 5пС14 олово имеет октет электронов, но может принимать еще пары электронов (например, 5пС1 ) и поэтому тоже рассматривается как кислота. [c.34]

Как правило, ацилирование проводили в сухом приборе с чистыми реагентами. Однако прибавление к реагентам небольшого количества воды, повидимому, не снижает выхода продуктов реакции [52в]. Иногда для растворения твердых кетонов или для увеличения скорости насыщения трехфтористым бором применяются такие растворители, как дихлорэтан, или йзбыток ангидрида использовать в качестве растворителя диэтиловый эфир не рекомендуется. [c.160]

Взаимодействие алюмогидрида лития с эфиратом трехфтористого бора в диэтиловом эфире представляет собой удобный способ, в котором используется доступный растворитель [103]. Вместо эфирата трехфтористого бора может служить легкодо- [c.189]

Трехфтористый бор удобно использовать в виде его стабильного комплекса с диэтиловым эфиром (С2Нз)20-ВРз. Реакции проводятся также обычно в растворителях эфирного характера диэтиловом эфире (С2Н5)20, диглиме (СНзОСН2СН2)гО или тетрагидрофуране. [c.179]

Так, в реакции Шильдкнехта, по-видимому, мономер — винилбутило-вый или винилизобутиловый эфир — замещает молекулу диэтилового эфира ( сокатализатора ) в эфирате трехфтористого бора и сам образует комплекс с катализатором. Вследствие этого катионный конец цепи растет не за счет присоединения любой приближающейся к нему из раствора молекулы мономера, а предпочтительно выбирает такую отдельную молекулу, которая подается ему комплексом противоион — мономер. Вхождение мономера в такой комплекс регулируется стерическими факторами, а поэтому промежуточное внедрение мономера в каталитически-соката-литический комплекс и его последующее введение в цепь может привести к регулированию пространственного расположения звеньев в последовательных актах роста цепи. Это именно и было обнаружено Шильдкнехтом, если даже в системе не существовало видимой границы раздела фаз. Такой двухступенчатый механизм [c.24]

По отнощению к борану как к кислоте Койл и сотрудники [71 ] нащли следующий порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, резко противоположный порядку в ряду кислородных оснований тетрагидрофуран > диметиловый эфир > диэтиловый эфир. Это может быть следствием своеобразного поведения борана (см. разд. VI), однако эти авторы нащли тот же порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, когда в качестве кислоты был взят трехфтористый бор, хотя оценка была сделана довольно косвенно. Если этот ряд правильный, то он отнюдь не является тем, который можно было бы ожидать на основании индукционного или пространственного (Р-напряжение) эффекта, и нуждается в серьезной проверке. Принимая во внимание очень низкую стабильность соединений сульфидов с ВРз, можно было бы надеяться, что обладающие большей кислотностью B I3, или ВВгз дадут лучшие результаты, несмотря на то что больший объем этих атомов галогена вносил бы некоторые осложнения. Известно, что B I3 образует стабильный аддукт с дибутилсульфидом [218] и что этот аддукт имеет намного меньшую тенденцию к разложению, чем соответствующий адцукт с диэтиловым эфиром, который разлагается при —80°. [c.263]

Для получения чистого диборана, свободного от примеси диэтилового эфира, реакцию ведут с применением диглимового раствора трехфтористого бора [60]. [c.29]

Описано влияние 1—50% двуокиси серы как обрывателя цени, благодаря которой и при низких температурах получаются маслянистые полиизобутилены [129], [130]. Плеш, Поляни и Скиннер нашли, что при полимеризации с катализатором четыреххлористым титаном этиловый спирт, диэтиловый эфир и уксусная кислота являются настоящими ядами катализатора [94], [118]. К такому же выводу в отношении этилового спирта, третичного бутилового спирта, диэтилового эфира и ацетона при полимеризации с катализатором четыреххлористым оловом пришли Норриш и Расселл [141 ]. Как установили Хоррекс и Перкинс (Ног-гех а. Perkins), трехфтористый бор при полимеризации изобутилена отравляется эфиром, третичным бутиловым спиртом и диизобутиленом [142]. [c.148]

К наиболее ранним работам по полимеризации БХМО с вримене-ввем трехфтористого бора в качестве катализатора относятся работы Фартинга [1,5—7] и Котона [28, 31]. Опубликован [1, 13, 55—57] ряд способов полимеризации БХМО в присутствии трехфтористого бора или некоторых его молекулярных комплексов с диэтиловым эфиром, ацетовитрилом, фенолом, уксусной кислотой. Однако эти даввые весьма разрозвенны и сравнить их не представляется возможным. [c.8]

Затруднения, обусловленные диспропорционированием, отмечались также при попытках получения ди-к-бутилфторбороната взаимодействием комплекса трехфтористый бор — диэтиловый эфир с три-к-бутилборатом ( ook et al., 1950). [c.246]