Тиогликолевая молибдена

Тиогликолевая кислота образует с тяжелыми металлами внутрикомплексные окрашенные соединения. В кислой среде золото, серебро и медь дают устойчивые желтые комплексы. В аммиачной или слабокислой среде образуют комплексы молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), никель (II), кобальт (II), висмут (III), железо (III) и марганец (II). Применяется для фотометрического определения железа (III) как добавка при определении олова (II) с дитиолом, а также для определения молибдена (VI) и рения (VII). [c.208]

Молибден не осаждается сероводородом из растворов, содержащих избыток аммонийной соли тиогликолевой кислоты [5251- [c.12]

При pH < 3 шестивалентный молибден количественно восстанавливается избытком тиогликолевой кислоты до пятивалентного состояния. При этом молярный коэффициент погашения уменьшается от 4300 до 2500, т. е. до величины, характерной для соединения пятивалентного молибдена. В отсутствие большого избытка реагента соединение шестивалентного молибдена достаточно устойчиво при pH 2,5—6 [66]. [c.69]

Шестивалентный молибден при pH 3,6 и пятивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействуют с тиогликолевой кислотой в молярном отношении 1 2 [66]. В случае шестивалентного молибдена, вероятно, происходит следующая реакция [c.69]

Шестивалентный молибден в среде 0,02 М НС1 взаимодействует с тиогликолевой кислотой при молярном отношении 1 3 [66]. Очевидно, в этом случае моль тиогликолевой кислоты расходуется на восстановление моля шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния, а затем два моля тиогликолевой кислоты расходуются на образование окрашенного соединения пятивалентного молибдена . [c.70]

При добавлении к-раствору молибдата аммония тиогликолевой кислоты, а затем соли три-н. бутиламмония образующееся окрашенное соединение количественно экстрагируется различными органическими растворителями, например хлористым метиленом, хлороформом [1577, 1578]. Молибден экстрагируют при pH 1,5 и вплоть до слабощелочной среды при помощи хлорис- [c.70]

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов ее применяют как восстановитель шестивалентного молибдена в среде 2Ы НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088]. [c.71]

Поэтому молибден можно успешно отделять от ванадия путем селективной сорбции в форме соединения с тиогликолевой кислотой на анионите дауэкс I или II 1580]. Определение ванадия заканчивают фотометрическим методом в виде соединения с тиогликолевой кислотой при pH 4,5—8. [c.131]

Различные варианты фотометрического определения молибдена при помощи тиогликолевой кислоты [66, 598, 1155, 1172, 1254, 1534, 1538, 1540] дают удовлетворительные результаты. При выполнении определения необходимо контролировать кислотность раствора. Молибден успешно определяли в сталях [66, 1155, 1254, 1540], техническом пероксиде урана [598], магнитных сплавах [1534], сплавах титана [1172], жаростойких сплавах [1540]. [c.238]

Потенциометрическое определение кобальта в стали после осаждения фенилтиогидантоиновой и тиогликолевой кислотами [921]. Методика рекомендована для определения кобальта в жаропрочных сплавах, содержащих алюминий, углерод, хром, медь, железо, марганец, молибден, никель, ниобий, фосфор, серу, тантал, титан, вольфрам, ванадий и цирконий. Она основана на избирательном осаждении кобальта тиогликолевой и фенилтиогидантоиновой кислотами и последующем титровании кобальта феррицианидом калия в присутствии этилендиамина. 0,05—0,3 г стали, содержащей от 6 до 50 мг Со, растворяют в смеси соляной и азотной кислот (3 1), прибавляют 5 мл 85%-ного раствора фосфорной кислоты, 20 мл серной кислоты (1 1) я 5 мл 70%-ной хлорной кислоты и выпаривают большую часть последней. Остаток растворяют в воде, прибавляют 10 г цитрата аммония и концентрированный раствор гидроокиси аммония до pH 8 и сверх того еще 10 мл и разбавляют водой до 250 мл. При высоком содержании железа прибавляют 4 мл тиогликолевой кислоты (при низком содержании железа этого делать не нужно), далее бумажную массу и вводят при перемешивании 35 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты (4 г реагента на 100 мл этанола). Раствор кипятят 5 мин., перемешивают до коагуляции осадка и добавляют еще 5 мл раствора фенилтиогидантоиновой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают [c.194]

Молибден извлекается в виде соли, образованной соединением молибдена с тиогликолевой кислотой и три-н-бутиламмонием. [c.166]

НЛ1. Определению не мешают медь и олово при содержании каждого из них до 5% и вольфрам при содержании до 1%. Незначительное мешающее влияние тантала и циркония можно учесть влияние железа устраняют, связывая его в комплекс с тиогликолевой кислотой. Молибден и титан должны быть предварительно отделены. Метод применим для анализа сплавов, содержащих 7—20% ниобия. Относительная ошибка определения составляет 1%. [c.133]

Определению титана мешают германий, олово (1У), сурьма (Ш), молибден, цирконий, алюминий, железо. Первые четыре элемента можно замаскировать тиогликолевой кислотой, остальные комплексо-ном Ш. [c.42]

T (V) можно определить в виде его роданидного комплекса [42], чем он напоминает соседний с ним молибден, а Тс(VII) образует прочные комплексы с тиогликолевой кислотой [43] и то-луол-3,4-дитиолом [43а]. [c.361]

Шести- и пятивалентный молибден взаимодействуют с тиогликолевой, тиояблочной, димеркаптопропионовой кислотами, унитиолом, п-(меркаптоацетамид)-бензосульфокислотой при молярном отношении Мо К=1 2. Таким образом, стехиометри-ческое отношение между молибденом и реагентом не зависит от числа имеющихся сульфгидрильных групп. [c.68]

Тиогликолевая, тиояблочная, димеркаптопропионовая кислоты и унитиол в умереннокислой среде восстанавливают шестивалентный молибден до пятивалентного состояния, который за- [c.68]

Тиогликолевая кислота (меркаптоуксусная кислота, тиоэта-ноловая кислота, тиолуксусная кислота, НЗ-СНгСООН) дает с раствором молибдата желтое или оранжевое окрашивание [525, 794, 1254, 1427, 1540]. Она образует характерно окрашенные соединения с молибденом как в пяти-, так и в шестивалентном состоянии [66]. [c.69]

Тиогликолевая кислота взаимодействует с ионами пятивалентного молибдена при pH 1—6 [66]. При этом появляется желтое устойчивое окрашивание, несколько менее интенсивное по сравнению с тем, которое появляется с раствором молибдата аммония одинаковой молярной концентрации. При определенных условиях (pH 2,5—6) тиогликолевая кислота образует окрашенное в желтый цвет соединение, в котором молибден находйтся в шестивалентном состоянии [66], несмотря на то, что реагент обладает ясно выраженными восстановительными свойствами. Тиогликолевая кислота, а также дитиогликолевая кислота не взаимодействуют с ионами трехвалентного молибдена при pH 1—4 с образованием соединений, окрашенных в желтый цвет [66]. [c.69]

При добавлении к кислому раствору молибдата раствора толуол-3,4-дитиола, вероятно, происходит сначала восстановление шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния последний затем взаимодействует с избытком толуол-3,4-дитиола, давая характерно окрашенное соединение, растворимое в амилацетате и других органических растворителях. Если шестивалентный молибден сначала восстановить тиогликолевой кислотой, сульфатом гидроксиламина или Sn b до пятивалентного состояния, а затем прибавить толуол-3,4-дитиол, то по свойствам получается такое же соединение, как и при взаимодействии молибдата в кислой среде с названным реагентом. [c.90]

Анализируемый раствор, содержащий около 100 мг Мо и 1 а V соответственно в шести- и пятивалентном состоянии, в делительной воронке с короткой трубкой доводят до pH 1,5 добавлением соляной кислоты, едкого натра или ацетата аммония прибавляют 15 мл разбавленного раствора тиогликолевой кислоты и 8 мл раствора хлорида гри-н.битуламмония. Экстрагируют молибден 10 мл хлористого метилена и отделяют органическую фазу. При последующих двух экстракциях прибавляют по 2 мл раствора хлорида три-н.бутиламмония и по 1 жл разбавленного раствора тиогликолевой кислоты и экстрагируют по 5 мл хлористого метилена. Затем водную фазу встряхивают с двумя порциями (по 5 мл) хлористого метилена. Водная фаза в отсутствие повышенных количеств железа окрашена в чисто-голубой цвет. [c.146]

Для удаления молибдена (III) перед колориметрическим определением ванадия (IV) применялось анионообменное разделение этих металлов из раствора тиогликолевой кислоты [125]. В присутствии тиогликолевой кислоты молибден и ванадий восстанавливаются соответственно до трех- и четырехвалентного состояний одновременно образуется анионный комплекс молибдена (III). Добавляют серную кислоту до pH 1—1,5 и выполняют разделение на энионите в 304-форме. Затем колонку промывают 0,05Af H2SO4 и элюируют молибден разбавленным аммиаком (1 7) в присутствии 3% персульфата аммония. [c.359]

Было высказано предположение, что в состав центра, связывающего и активирующего азот в нитрогеназных ферментах, входит Мо(1П) (разд. 10.2). На способность серусодержащих лигандов стабилизировать это состояние окисления молибдена указывает поведение системы молибден(У1) — тиогликолевая кислота. В этом случае Mo(VI) количественно восстанавливается гликолевой кислотой. Образуется равновесная смесь, содержащая около 10% парамагнитных комплексов Mo(V) с = 1,978 [28]. Величина g изменяется во времени, смещаясь сначала ао g = 2,006, а затем, спустя около 20 ч, до = 1,987. Электронный спектр поглощения образующейся в конце концов смеси совпадает со спектром смеси [Mo lg ] и тиогликолевой кислоты, откуда следует, что сигнал ЭПР с g == 1,987 принадлежит комплексу Мо(1 II). Чтобы объяснить несоответствие между скоростями исчезновения Mo(V) и образования комплекса Мо(1П), было предположено, что в качестве промежуточной частицы в этой реакции образуется соединение Mo(IV). [c.309]

Для определения небольших количеств молибдена особый интерес представляют фотометрические методы, для которых предложены многочисленные реагенты. К первой группе относятся органические реагенты, содержащие серу, отличающиеся высодой избирательностью по отношению к молибдену тиогликолевая кислота [226], тиояблочная кислота [227], унитиол [228], мержаптопропионовая кислота [229], тироксин (230, 231], толуол — 3—4-дитиол [232—234] и другие. [c.127]

К 0,5 г образца прибавляют 10 мл воды и по каплям — концентрированную НС1 до полного растворения образца. Раствор упаривают до появления кристаллов, смывают 3 раза порциями по 5 мл раствора НС1 (1 3) в делительную воронку, вводят 3 мл 20%-ного раствора Sn la в НС1 (1 1), 10 мл 0,2%-ного раствора дитиола в 1%-ном растворе NaOH, содержащем 1,4% тиогликолевой кислоты, и экстрагируют молибден 10 мл амилацетата. Органический слой промывают 2 раза по 3 мл НС1 (1 2), промывные воды присоединяют к водному слою, полученному прежде, прибавляют 25 мл концентрированной НС1, 1 мл концентрированной HF, 2 г титановой стружки, нагревают до ее растворения, вводят 10 мл раствора дитиола, нагревают 20 мин. при 80—90° С, охлаждают и экстрагируют вольфрам 20 мл амилацетата. Органический слой промывают НС1 (1 5) 2 раза порциями по 5 мл, разбавляют амилацетатом до объема 25 мл, оптическую плотность измеряют (1 = 2 см) при 640 нм относительно воды. [c.184]

Разработан экстракционно-фотометрический метод определения молибдена(У) в ввде его анионного комплекса с тиогликолевой кислотой. ИА с ДФГ экстрагируют смесью изоамилового спирта и хлороформа (1 1). Определение молибдена производят из 0,3 н НС / растворов, что в практическом отношении является большим преимуществом. Максимальное светопоглощение экстракта ИА при 400 нм. Молярное отношение молибден(У) тиогликолевая кислота ДФГ =1 1 1. Чувствительность реакции 0,4 мкг/мл. Метод имеет некоторые преимущества по сравнению с аналогичным - без экстракции [10]. Благодаря ЭФ варианту повышена чувствительность, по крайней мере, в пять раз кроме того, повышается селективность определения.Молибден можно определять в присутствии любых количеств ванадия(У) и хрома(Ш). Не метают определению молибдена сульфат- и нитрат-ионы (до 100-150 мг), титан(1У), ванадий(1У), желсзо(П) и др. Следует отметить, что на примере экстракции молибдена(У1) и молибдена(У) в виде анионных комплексов с тиояблочной и тиогликолевой кислота- [c.133]

Этот вариант экстракции был применен при анализе соединений таллия, галлия и молибдена, которые образуют прочные хлоридные ацидокомплексы. Оптимальная концентрация хлороводородной кислоты, необходимая для образования и экстракции металлогалогенидной кислоты таллия 0,1—9 М, галлия — 6 М и молибдена — 8 М. При анализе соединений таллия он окисляется до трехвалентного состояния хлором, и для предотвращения соэкстракции железа в системе поддерживают концентрацию хлоридов не выше 0,5 М для предотвращения соэкстракции железа с галлием и молибденом железо(III) восстанавливают до двухвалентного тиогликолевой кислотой. После отделения основы водную фазу упаривают на навеске графитового порошка и концентрат анализируют методом ЭСА. Пределы обнаружения метода для Ре (1—5)-10 % (масс.), для V, Мп, Си, Сг, N1, Со — (1—5) -10- % (масс.). [c.44]

Циглер и Ритнер [15] отделяют ванадий от молибдена с помощью сильно основного анионита. При пропускании через колонку кислого раствора (pH 1—1,5), содержащего тиогликолевую кислоту, молибден задерживается иа колонке, а ванадий переходит в элюат. [c.129]

Дииф и Дёге [31а] определяют примесь вольфрама в молибдене путем экстракции роданидного комплекса молибдена в присутствии тиогликолевой кислоты, а затем экстрагируют роданидный комплекс вольфрама после добавления Ti lg в качестве восстановителя. [c.150]

Полуэктова [46] предлагает в качестве чувствительного реагента на вольфрам 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопиранол (из группы диоксихроменола). Молярный коэффициент погашения хлороформного экстракта комплекса вольфрама составляет 9,3-10 при Я-макс = 535 нм. Определению вольфрама не мешает молибден, если его восстановить тиогликолевой кислотой. Железо маскируют комплексоном III. [c.152]