Палладиевые катализаторы энергия связи

ЭНЕРГИИ СВЯЗИ НИКЕЛЕВЫХ, ЖЕЛЕЗНЫХ, ПЛАТИНОВЫХ И ПАЛЛАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ С ЭЛЕМЕНТАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.344]

Реакционные способности различных олефинов мало отличаются друг от друга. Особенно легко гидрируется ацетиленовая связь, и если после потребления рассчитанного количества водорода реакцию прервать, то можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять для этого частично отравленный солями тяжелых металлов или хинолином палладиевый катализатор. Вследствие большой стабильности ароматического состояния гидрирование ароматических и гетероциклических систем протекает с затратой большей энергии, чем гидрирование простых олефинов. Конденсированные ароматические системы гидрируются несколько легче, а именно сперва одно кольцо, затем при более жестких условиях другие кольца (только одно кольцо имеет полностью ароматический характер). У ароматических соединений с ненасы-ш,енными боковыми цепями легко гидрируется боковая цепь. [c.269]

Присутствие соединений серы в сырье не представляет значительных трудностей в процессе гидрокрекинга. Вследствие низких значений энергии связи С-5 такое сырье легко подвергается гидрокрекингу. Глубокая очистка сырья от сернистых соединений требуется лишь при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, весьма чувствительных к отравлению серой. Гидрокрекинг нефтяных дистиллятов, содержащих большое количество серы (до 3% мае.) происходите повышенным расходом водорода. [c.258]

Ниже рассмотрены и сопоставлены величины энергий связи поверхности никелевых, железных, платиновых и палладиевых катализаторов с основными элементами органических соединений — углеродом, водородом, кислородом и азотом. [c.344]

Энергия активации для реакции гидрирования иа первых трех катализаторах равна приблизительно 12 ккал г-мол. Из-за слишком низкой активности палладиевого катализатора при применявшихся условиях опыта определить энергию активности в реакции с ним не удалось. По-виднмому, низкая активность вызывается образованием гидрида на поверхности катализатора. Исследователи утверждают, что последовательность каталитической активности родия, рутения и платины связана определенной зависимостью с а-характером металлической связи. Эти дап-ные расходятся с результатами, полученными [19а] при применении металлических пленок, приготовленных испарением в вакууме, в качестве катализаторов. Недавние работы показали [Мо], что рутениевый или родиевый катализаторы (1%) на окиси алюминия или активном угле в качестве носителей почти так же активны в реакции гидрирования бензола, как платина. [c.195]

Энергии связи никелевых, железных, платиновых и палладиевых катализаторов с элементами органических соединений. [c.12]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Активация водорода является лимитирующей стадией и облегчается на катализаторах с высокой энергией связи водорода. На рисунке 3 и в таблице 1 иредставлены данные о взаимосвязи скорости восстановления га-бензохинона и нитросоединений с количеством и величиной энергии связи прочносвязанного водорода на платино-палладиевых и смешанных никелевых катализаторах на носителях [8, 24]. Результаты наших исследований свидетельствуют о значительной роли прочно-связаниых форм адсорбированного водорода в реакциях восстановления Х01Ю Ш0 адсорбирующихся органических соединений, лимитирую- [c.49]

Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла [c.55]

В отличие от гидрогенизации сложных органических соединений удельная активность металлов при окислении СО резко возрастает в области малых степеней заполнения платиновых и палладиевых катализаторов на окиси алюминия, для которых характерно резкое возрастание удельной адсорбции водорода и окиси углерода с преобладанием форм с высокой энергией связи [1, 11, 12, 13]. Анализ реакционной способности платиновых и палладиевых катализаторов окисления окиси углерода методом теории активных ансамблей показал, что активным цеьггром является одноатомный ансамбль, который формируется, как и в гидрогенизационных процессах, на особо активных местах носителя, образуя с ним смешанный ансамбль, состояи ий из атомов металла и особо активных мест у-АХгОз. Адсорбционными центрами у-АЬОз, гранецентрированная решетка которой представляет дефектную шпинель с недостатком катионов в окта- и тетраэдрических междоузлиях, являются атомы алюминия. [c.56]

Большое влияние на энергию связи адсорбированного водорода оказывает растворитель. Спирты, кетоны, катионы металлов при адсорбции из растворов способны десорбировать с поверхности наиболее слабосвязанный водород [16, 17, 19]. В случае гидрирования жироз при комнатной температуре в этаноле резко снижается адсорбционная и реакционная способность эфиров олеиновой кислоты по сравнению с линолевыми радикалами, вследствие этого избирательность процесса резко повышается до абсолютной. Это мы наблюдали при гидрировании жиров на никель-кизельгуровом катализаторе (рис. 7, а, б), основная часть адсорбированного водорода которого слабо связана с поверхностью [18, 20]. Таким образом, избирательность гидрогенизационных процессов увеличивается при наличии в катализаторах однородного, прочносвязанного водорода, а также на смешанных палладиевых катализаторах, в присутствии которых благодаря растворению водорода возможно стадийное протекание процесса. [c.57]

Проведено изучение адсорбции водорода методом термодесорбции и сравнительная гидрогенизация соединений различной адсорбционной способности на никель-хромовых, палладиевых, платино-палладиевых, палладий-родиевых катализаторах на носителях. Показано, что формы адсорбированного водорода, энергия связи Н—К предопределяют активность, избирательность и стабильность металлических контактов при гидрогенизации различных типов органических соединений. Степень участия в катализе различных форм адсорбирсь ванного водорода и степень их воспроизводства опреде.чяются адсорбционной способностью органического соединения, природой растворителя и величиной удельной поверхности, на которой адсорбируется активная форма водорода. [c.457]

Увеличение уширений с ростом температуры (рис. 2) отражает случай медленного обмена и связано с уменьшением времспи жизни молоку. иа адсорбциоииом центре [4, 51. Энергия активации распада комплекса, полученная из наклона зависимостей 2 (рис. 2) на данном участке, составляет - -3,2 к <ал/моль. Для сравнения можно показать, что энергия активации, полученная нами при адсорбции циклоиептена на палладиевом катализаторе с тем же носителем, соста зляет 8,2 ккал/мо, 1ь и свидетельствует об адсорбции молекул на палладиевых центрах. [c.90]

На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

Серебро, как хорошо известно, является активным катализатором окисления, тогда как палладий не катализирует процессы окисления. К тому же величины теплот хемосорбцни кислорода на серебре и палладии значительно отличаются. Поэтому представляло интерес иСследовать влияние состава серебряно-палладиевого сплава на энергию адсорбционной связи между кислородом и поверхностью металла. В этой статье приводятся результаты такого исследования наряду с данными для чистого металлического палладия. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология