Точность при определении карбонильных соединени

Точность анализа модельных смесей сухого воздуха с парами ароматических углеводородов, карбонильных соединений и диэтиламина, приготовленных диффузионным методом, характеризуют данные табл. 4.4. Во всех случаях РК < 0,5, и концентрация примесей в растворе оказывается близкой к предельной еще до полного испарения жидкости. Анализ осуществлялся без определения объемов пропущенного газа и жидкости с расчетом по формуле (4.17), а для соединений с относительно небольшими значениями Р ц К (бензол в уксусной кислоте, ацетон, метилэтилкетон, и диэтиламин в воде) — [c.199]

Соответствие значений температур перехода из радиационно-термической области в термо-радиационную область меньше, чем при переходе из истинно-радиационной в радиационно-термическую. Это может быть связано с меньшей точностью в определении величин, применяемых при расчетах. Повышение энергии активации образования карбонильных соединений и спиртов в П1 области при окислении нонана связано с распадом гидроперекисей, приводящим к образованию дополнительных количеств этих продуктов. [c.413]

Видоизмененный реактив, содержащий избыток пиридина, повидимому, полезен только для прямого титрования растворов, содержащих кетоны. Фишер в своей работе [1] отметил, что ацетон не мешает при титровании его реактивом. Указанная им высокая точность (найденное значение 0,250%, вычисленное значение 0,249) трудно объяснима возможно, что в качестве растворителя он применял вместо метанола бензол. Авторы нашли, что замена метанола диоксаном или бензолом приводила к устойчивой конечной точке в присутствии карбонильных соединений. Однако такой реактив (как было указано в гл. IV) был худшего качества по сравнению со спиртовым реактивом. Замена метанола этанолом, повидимому, понижает скорость побочных реакций, мешающих определениям [8]. [c.151]

Этот метод позволяет определять воду в карбонильных соединениях в количестве до 0,02% (см. табл. 45). В тех случаях, когда не требуется высокая точность определения малых количеств воды в альдегидах, и при условии быстрого титрования до [c.156]

Изложены методы анализа крайне малых количеств органических веществ — порядка 30—50 микрограммов, Такая точность анализа в настоящее время необходима в биохимических исследованиях, при изучении природных соединений, в органическом синтезе. Рассматриваются методы анализа элементов (азота, углерода, водорода, галогенов, серы) и функциональных групп (карбоксильной, ацетильной, карбонильной и др.). Отдельная глава посвящена криосконическому методу определения молекулярного веса из микрона-V) весок. [c.4]

Этот метод применим к определению соединений с концевыми двойными связями, а также к анализу соединений с цис-ненасы-щенными связями типа олеиновой кислоты и производных цикло-гексена. Во всех анализах карбоксильная, гидроксильная, карбонильная и оксирановая группы не мешали определениям. Этим же методом можно определять акриловую и метакриловую кислоты, однако соединения с двойными связями в а, р-положении по отношению к карбонильной группе не всегда количественно реагируют с данным реагентом. Точность метода измерения радиоактивности [c.235]

Определение содержания азота во многих ароматических нитросоединениях по методу Кьельдаля дает удовлетворительные результаты. Некоторые заместители, например окси-, метокси-, карбоксильная и карбонильная группы, благоприятствуют получению правильных результатов, в особенности, если эти заместители находятся в орто-положении к нитрогруппе. Хорошие результаты были также получены при анализах соединений, содержащих амино-, ацетиламино- и диметиламиногруппы, особенно, если эти группы находятся в мета-полол<ении к нитрогруппе В большинстве взрывчатых ароматических нитросоединений азот определяется по методу Кьельдаля с точностью до 1—3%. [c.633]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Было найдено, что описанный метод применим для определения большого числа альдегидов и кетонов как алифатических, так и ароматических, а также некоторых дикетонов. Некоторое затруднение вызывает анализ соединений, содержащих нитроароматиче-ские группировки, или кетонов халконового типа. Соединения, содержащие такого рода структуры, всегда следует определять, пользуясь для калибрования этим же соединением. В интервале концентраций карбонильного соединения от 5 10 до 10" моль/л точность метода составляет 2%. Карбонильные соединения в концентрациях 5 10" моль/л можно анализировать качественно. [c.124]

Точность определения суммы карбонильных соединений оксимированием выше, чем при определении сульфитным методом, однако последний метод позволяет определять раздельно цитраль в присутствии некоторых других карбонильных соединений, например метилгептенона. При окислении и последующем выделении цитраля в виде гидросульфоновых кислот могут протекать побочные реакции. [c.258]

Следует отметить, что в условиях полярографического исследования при обычных температурах и относительно невысоких концентрациях карбонильного соединения влиянием дополнительной (помимо гидратации) дезактивации карбонильного соединения, например, за счет поликопденсации, альдольной конденсации или реакции Канниццаро, чаще всего можно пренебречь, во всяком случае в пределах обычно получаемой точности констант равновесия (10—30)%. При определении пр концентрация НСНО в некоторых случаях достигала [179] довольно большого значения (7,0М), но и при этом побочные реакции карбонильной группы не принимали во внимание, поскольку целью этих опытов было лишь практически полное превращение нуклеофила в полярографируемые продукты. [c.250]

Точность гидролитического метода определения ацетальной функции зависит в первую очередь от полноты гидролиза и количественного выделения карбонильного соединения. Скорость гидролиза ацеталей очень сильно меняется в зависимости от их строения циклические ацетали обычно более устойчивы по отношению к гидролизу, чем соединения с открытой цепью. Если диэтилацеталь полностью гидролизуется при кипячении с 0,002 н. соляной кислотой в течение нескольких минут или при встряхивании с 1 н. кислотой при комнатной температуре в течение получаса, то триметилен-О-маннит необходимо нагревать с 12 н. серной кислотой при 90 °С в течение 2 ч. Кульневич сообщает, что при определении ацеталей в вине количество выделяемых ацеталей зависит от продолжительности перегонки. Следовательно, для получения воспроизводимых результатов надо установить стандартную методику анализа. В тех случаях, когда доказано, что гидролиз идет хорошо в разбавленной фосфорной кислоте, она может успешно заменить соляную или серную, поскольку фосфорная [c.107]

Ацетали, эфиры и углеводороды являются устойчивыми, и к ним можно применить общие методы анализа. Хотя ацетали и поглощают воду в присутствии сильных кислот с образованием свободных карбонильных соединений, все же вследствие большой скорости взаимодействия с водой обычно применяемых реактивов возможные ошибки, возникающие по этой причине, невелики. В дополнение к методу Фишера обычно для определения воды в соединениях этого типа применяют перегонку, а также методы, основанные на реакции воды с гидридом кальция, карбидом кальция, нитридом магния и на реакции гидролиза ангидридов кислот или хлористых ацилов. (Эти методы были рассмотрены в гл. I.) Реакция с гидридом кальция была применена Фишером [1] для проверки точности и воспроизводимости результатов анализа [c.121]

Ре ктив, состоящий из раствора цианистого водорода в диоксане (или пиридине) и цианистого калия или натрия в качестве катализатора, оказался применимым ко всем типам альдегидов и кетонов. Карбонильные соединения, перечисленные в табл. 45, реагировали с реактивом, содержавшим цианистый водород после окончания реакции раствор титровали реактивом Фишера для точного определения первоначального содержания воды. Вслед за этим к отдельным порциям карбонильных соединений добавляли довольно значительные известные количества воды и растворы титровали (после обработки цианистоводородной кислотой). Содержание воды в исходном карбонильном соединении учитывалось при расчетах. Точность данных, представленных в табл. 45, превышала точность (от +0,1 до 0,2%), достигаемую при обычных условиях. [c.154]

Наоборот, аддитивный з арактер непосредственно наблюдаемого объема при абсолютном нуле проявляется с обычной степенью точности. В различных гомологических рядах, если отвлечься от низшего и высших членов, объемы при абсолютном нуле возрастают на 13—16 единиц на-каждую группу Hg,. в среднем,на 14,5. Отсюда для ряда предельных углеводородов от пентана до октана получается в среднем Н = 4,4, С = 5,7. Значение для гидроксильного кислорода в ряду алкоголей от С,-, до g возрастает от 6,8 до 11,5 в то же время значение для карбонильного кислорода и кислорода кислот очень постоянно, в среднем 12, иi близко к атомному объему, вычисленному из молекулярного О. . Таким образом, не удается вывести постоянных атомных констант для кислорода с определенным видок связи. Наоборот, ясно видно, что непредельность здесь ведет за собой увеличение объема инкремент для двойной связи составляет прйбли-вительно7,8, а для тройной связи 10,5. Для бензола аддитивный расчет из атомных констант без учета двойных связей дает 60,6 (с 3 двойными связями получилось бы 84), тогда как экспериментально найдено 65—68. Поэтому следует, либо принять, что произошло увеличение объема вследствие циклизации (что невероятно), либо принять для ароматического углерода особое значение от 6,4 до 6,9 как это сделал Герц. Однако, это значение, в противоречии с прежними данными Герца, оказывается больше, чем значение для углерода в алифатических соединениях. [c.28]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология