Фурановый ангидрид

Химические свойства. Фуран, его гомологи и производные обладают ароматическими свойствами, однако фурановое кольцо не имеет такой прочности, как бензольное или некоторые другие гетероциклические кольца. Почти не изменяясь от ш,елочей, он легко разрушается сильными кислотами и окислителями. Для него характерны реакции замещения, но при соблюдении определенных условий. Например, азотная кислота разрушает фуран, поэтому прямое его нитрование невозможно. Применяют более мягкий нитрующий реагент — ацетилнитрат (образуется при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой) в пиридиновом растворе [c.415]

Среди кислородсодержащих соединений нефти традиционно выделяют вещества кислого и нейтрального характера. К кислым компонентам относятся карбоновые кислоты и фенолы. Нейтральные кислородсодержащие соединения црсдставлены кетонами, ангидридами и амидами кислот, сложными эфирами, фурановыми производными, спиртами и лактонами. [c.18]

Для фурфурола характерны все альдегидные реакции бензальдегида, а также реакции фуранового цикла. Это делает его очень важным исходным продуктом для органического синтеза. Окислением фурфурола в паро-газовой фазе над катализатором получают малеиновый ангидрид. Декарбонилирование фурфурола дает фуран. Нитрование ацетилнитратом приводит к 5-нитрофурфурол-диацетату [c.667]

Подобно бутадиену, фуран, проявляя диеновую природу кольца, легко присоединяется к малеиновому ангидриду в положении 1,4-диеновой системы фуранового цикла [c.358]

Кислородсодержащие соединения в нефтях редко составляют больше 10 %. Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами, эфирами и лактонами, реже ангидридами и фурановыми соединениями. Их относят к различным классам соединений, тождественным по структуре углеродного скелета углеводородам данной фракции нефти. [c.274]

Некоторые виды растительного сырья, такие как лиственная древесина и части однолетних растений, например кукурузная кочерыжка, солома, подсолнечная лузга, хлопковая шелуха, богатые пентозанами, широко используются в гидролизной промышленности для получения фурфурола, кристаллической ксилозы, пяти -атомного спирта—ксилита и других продуктов. Наибольший интерес из этих продуктов представляет фурфурол, являющийся родоначальником большого числа соединений фуранового ряда, находящих разнообразное применение в химической промышленности. Среди этих производных в первую очередь нужно отметить фуриловый и тетрагидрофуриловый спирты, фуран, тетрагидрофу-ран, адипонитрил, сильван и малеиновый ангидрид, которые используются как растворители и мономеры для синтеза многих полимерных веществ, а также как исходное сырье для производства ряда важных фармацевтических препаратов, инсектофунгицидов и других продуктов. [c.5]

Предполагается, что сильная электрофильная группа, связанная с -угле-родным атомом непредельной боковой цепи соединений, неспособных присоединять малеиновый ангидрид, дезактивирует как -углеродный атом боковой цепи [75], так и вследствие сопряжения сам фурановый цикл. Дезактивация проявляется в столь сильной степени,. что эти соединения теряют способность к присоединению диенофила. В то же время Для а-фурил-этилена, у которого электрофильный заместитель отсутствует, присоединение, обусловленное сопряжением двойной связи боковой цепи с двойными связями ядра, имеет место по схеме, указанной выше. [c.110]

Фуран очень чувствителен к действию окислителей. При прямом нитровании фурана азотной кислотой происходит разрушение фуранового цикла. Однако, используя диеновый характер фурана, можно получить 2-нитро-фуран(ХХ1) [2] при действии азотной кислоты и уксусного ангидрида. В действительности, вероятно, при этом имеет место присоединение ацетилнитрата в 1,4-положение. [c.111]

Кислородсодержащие соединения в нефтях представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами (сложными эфирами), ангидридами и фурановыми соединениями. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90-95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.62]

Кислородные органические соединения представлены в нефтях кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, а также лактонами, ангидридами и гетероциклическими фурановыми производными. Общее содержание кислородных соединений в нефти обычно не превышает 2—2,5%, причем большая часть приходится на кислоты. [c.76]

Кислородсодержащие соединения к нефтях Советского Союза редко составляют больше 10% (маег.). Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами, ангидридами и фурановыми соединениями. Они относятся к различным классам соединений, структура нх отвечает структуре углеводородов данной фрар.ции не( )ти. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90—95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.187]

Фуран вступает в реакцию типа реакции Фриделя — Крафтса (стр. 339). При действии уксусного ангидрида в присутствии хлорного олова 5пС14 фурановое кольцо ацетилируется [c.415]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Наконец, смесь уксусный ангидрид — азотная кислота (ацетилни- трат) нитрует фуран и таким образом может быть получен а-нитрофуран (12). Напомним, что эта реакция протекает через стадию образования промежуточного продукта присоединения ацетилнитрата к фурановому цик- лу в положение 1,4, что может быть пояснено нижеследующей схемой [c.74]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

На основе фурановых соединений готовят препараты, вызывающие опадание листвы, например, у хлопчатника. Это так называемые дефолианты. Получают их при взаимодействии фурана, сильвана и фурфурилацетата с малеиновым ангидридом с последующим гидрированием получающегося продукта и щелочной обработкой его [c.227]

Эпоксидные смолы обладают высокой адгезионной способностью, прочностью, химической стойкостью при повышенных температурах и отличными электроизоляционными свойствами они к тому же чрезвычайно реакционноспособны, что позволяет путем введения различных модифицирующих добавок и отвердителей сообщать смолам, новые свойства. Кроме того, эпоксидные смолы технологичны и не требуют при изготовлении дефицитного сырья. Их отверждают ангидридами кислот (фталевой и малеиновой), фосфорной кислотой, аминами, изоцианатами, феноло-, мочевино-, меламино--формальдегидными смолами при обычных и повышенных температурах. Эпоксидные см олы можно модифицировать полиамидными, амидными, акриловыми, силиконотвыми, но-волачными и фурановыми смолами. Из них изготавливают композиции с каменноугольными материалами, нефтяными битумами и т. д. [c.67]

Конденсация К-незамещённых 5-алкил(арил)-ЗН-пиррол-2-онов с альдегидами бензольного и фуранового рядов проводилась в растворе уксусного ангидрида в присутствии ацетата натрия при длительном нагревании реагентов с выходом конечных продуктов 5-алкил(арил)-3-арилиден-ЗН-пиррол-2-онов 25-30 % [113,182]. [c.19]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Предполагается, что присоединение уксусного ангидрида происходит в положение 1,6. Многие реакции этого типа были изучены Лутцем с сотрудниками. Объяснения более ранних данных [43] были исправлены [44] новыми исследованиями, основанными на наблюдениях Колера и др. [45, 46]. Условия реакций, приводящие к оксифуранам скорее, чем к простым фурановым соединениям, более подробно были исследованы Лутцем и Стюартом (см. стр. 140) [47]. [c.104]

Если а-положения в фурановом ядре заняты, ацильная группа может быть введена в одно из р-положений. Так, 2,5-дифенил-З-ацетилфуран был получен из 2,5-дифенилфурана и уксусного ангидрида в присутствии хлорного олова [86]. Хлористый алюминий не может быть применен в этой реакции. Интересно, что в этом случае даже замещение в р-положение ядра фурана происходит, очевидно, с большей легкостью, чем замещение в бензольное ядро. Ацилирование с помощью бромацетилхлорида провести не удалось. [c.112]

Образование фурандикарбоновой-2,3 кислоты [49, 501 при окислении перекисью водорода указывает на наличие в молекуле (L) незамещенного фуранового кольца. О строении эфирной боковой цепи свидетельствует образование ацетона при окислении хромовым ангидридом и присоединение кислорода к двойной связи при действии надбензойной кислоты с образованием эпоксисоединения, идентичного оксипеуцеданину (стр. 24). Гидрирование дает гек-сагидроизоимператорин, при окислении которого азотной кислотой образуется янтарная кийлота из а-пиронового кольца и v-метил-н-валериановая кислота из боковой цепи. При действии смеси уксусной и серной кислот получается бергаптол и V.Y-Диметилаллиловый спирт. [c.23]

Восстановленные фурановые ядра встречаются во многих имеющих важное значение ангидридах, лактонах, полуацеталях и простых эфирах. Эти соединения часто имеют тривиальные названия, например янтарный ангидрид (17) и малеиновый ангидрид (18). Малеиновый ангидрид важен как диенофил для реакций Дильса—Альдера, а также как компонент алкидных смол. Некоторые ненасыщенные 7-лактоны являются природными продуктами, например аскорбиновая кислота, или витамин С (19), антибиотик пенициллиновая кислота (20), а также а- и -ангеликолак-юны (21 и 22). Растительные сердечные гликозиды, например строфантин [3-гликозид строфантидина (24)], представляют собой стероидные а, -ненасыщенные -[-лактоны. Они применяются как стимуляторы сердечной деятельности. Многие кислоты ряда сахаров существуют в форме 7-лактонов, например, 0-глюконо--[-лак-тон (23). Фуранозные формы сахаров, например р-В-фруктофура-ноза. (фруктоза) (26) и а-метил-О-глюкофуранозид ( -метилглю-козид ) (27) — циклические полуацетали. Тетрагидрофуран широко применяется как растворитель производные этой системы встречаются в природных веществах, например 1,4-цинеол (28), кантаридин (25), [c.149]

При рассмотрении химического строения ДИВЭМА ему первоначально приписывалась структура пиранового типа V (Пирано-вый сополимер). Однако, как выяснилось позже [31], в процессе радикальной чередующейся циклосополимеризации малеинового ангидрида с дивиниловым эфиром возможно образование альтернативной структуры фуранового типа VI. [c.170]

Найдено [42], что полиакриловая и полиметакриловая кислоты, сополимеры М-винилпирролидона с кротоновой кислотой и с малеиновым ангидридом, а также поливинилсульфат индуцируют после их внутривенного введения мышам образование интерферона в крови и антивирусную активность. В эксперименте [43] с целью определения индукции интерферона в крови животных сополимер ДИВЭМА (фурановая модификация) вводили внутрибрю-шинно, подкожно, перорально в дозах от 3 до 400 мг/кг. На рис. 3 показано, что вне зависимости от способов введения, интерферон в крови мышей начинал проявляться через 6-12 часов и достигал максимума к 24 часам, после чего уровень его постепенно снижался и не тестировался через 48 часов при подкожном введении, а при пероральном и внутрибрюшинном введении, соответственно, на 4-ые и 5-ые сутки. [c.173]

Как и можно было ожидать, ведение гидролиза тетрафурфурилокси-силана (ТФС) в кислой среде по условиям, обычно применяемым [21—221 для тетраэтоксисилана (ТЭС), осложняется осмолением фурановой компоненты (см. табл. 1) и, вероятно, не может быть использовано в технологических целях. Вызывая при нагревании быстрое осмоление, малеино-вый ангидрид присоединяется к фурфурилоксисиланам при нормальной температуре, образуя аддукты — низкоплавкие, канифолеобразные вещества. [c.118]

Медь катализирует некоторые реакцщ деструктивного гидрирования с разрывом С—С-связи [77, 125, 126, 152—155], однако харз ,терно для нее деструктивное гидрирование с раз-)Ывом С—О-связи (в окисях, циклических эфирах, ангидридах, фурановых соединениях) [c.1217]