Сегмент редкие

Пространственные полимеры с редким расположением поперечных связей между макромолекулярными цепями, называемые сетчатыми полимерами (рис. 5), отличаются тем, что отдельные сегменты, заключенные между соседними поперечными мостиками, могут совершать некоторые колебательные движения. Чем реже поперечные связи в макромолекулах, тем большей свободой движения обладают отдельные сегменты, заключенные между этими связями. Полимеры остаются нерастворимыми и при нагревании не переходят в вязкотекучее состояние. Однако возможность некоторого колебательного движения отдельных сегментов определяет способность полимера к набуханию в раство- [c.36]

Геном некоторых вирусов, например реовирусов, представлен довольно редко встречающейся в природе двухцепочечной РНК. В инфицированной клетке РНК реовируса фрагментируется примерно на 10 сегментов. [c.289]

Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки — участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Число звеньев и сегментов в таких цепях сетки еще достаточно велико (редкие сетки, характерные для сшитых эластомеров). Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности. [c.173]

В то же время при потере текучести подобные системы способны удерживать очень большие О бъемы растворителя, так как образование редких мостичных связей сохраняет возможность сегментальной подвижности цепи макромолекулы. Только при большой частоте мостичных связей расстояние между ними оказывается сопоставимым с величиной кинетически самостоятельного сегмента, и появляются ограничения в поглощении растворителя. Соотношение между полимером и удерживаемой им равновесно жидкостью смещается в сторону более высоких концентраций полимера, и часть жидкости отделяется. Соответственно, если полимер [c.183]

Как видно из изложенного выше, в литературе отсутствует согласие даже относительно поло жения максимумов. Значения энергий активации были определены лишь в редких случаях, так что трудно говорить о воспроизводимости этой характеристики. Некоторые результаты измерений неясны, однако существование колебательных движений фениленовых групп обнаруживается практически во всех проведенных исследованиях. Ни в одной из известных работ нет детального обсуждения природы потенциального барьера торможения движения сегментов основной цепи, хотя в литературе имеется обширный материал, содержащий сведения о полимерах с ароматическими звеньями в основной или боковой цепях [13—15, 24—39]. Некоторые результаты этих работ, относящиеся к рассматриваемой проблеме, будут изложены в разделе Обсуждение результатов . [c.130]

Как следствие гребнеобразного строения наблюдается еще одна характерная особенность конформации молекулы привитого сополимера — высокая плотность распределения сегментов в области объема, смежной с ее основной цепью. Это приводит к осуществлению редкой молекулярной структуры цепной молекулы, имеющей большую равновесную жесткость и в то же время образующей статистический клубок, практически не протекаемый растворителем. Последнее свойство при моделировании молекулы червеобразной цепью диаметром й выражается в большой величине ее диаметра. [c.101]

Если бы убыль поверхностной энергии системы зависела только от поверхности сферического сегмента пузырька, то краевой угол во всех случаях был бы равен 90°. В действительности 0 = 90° встречается очень редко. [c.293]

Большая длина и гибкость макромолекул обусловливают ряд особенностей твердого А. с. полимеров. Если линейные макромолекулы достаточно жестки, то кристаллизация таких полимеров не происходит вследствие малой подвижности этих макромолекул и образуется стеклообразное тело, обладающее лишь ближним порядком в расположении макромолекул, т. е. упорядочением, простирающимся на расстояния, сравнимые с размерами макромолекул. В связи с большой длиной цепных макромолекул абсолютные размеры трехмерно упорядоченных областей могут достичь значений, намного превышающих размеры молекул низкомолекулярных веществ. В случае гибких макромолекул возникает ряд возможностей образования твердого А. с. В связи с большой длиной макромолекул их поступательное движение м. б. ликвидировано образованием связей между отдельными местами цепей, т. е. пространственным структурированием, возникающим как вследствие химич. взаимодействия отдельных групп атомов в соседних макромолекулах (см. Трехмерные полимеры), так и вследствие достаточно сильных взаимодействий физич. характера, напр, при образовании водородных связей. Если сильные межмолекулярные связи расположены достаточно часто, происходит потеря поступательного движения не только самих макромолекул, но и их сегментов, т. е. образуется стеклообразное пространственно-структурированное тело. Если же эти связи расположены редко, т. е. на расстояниях, значительно превышающих размеры сегментов, то теряется возможность поступательного движения макромолекул в целом, но сохраняется свобода поступательных перемещений их сегментов, т. е. образуется высокоэластич. пространственно-структурированное тело. [c.7]

Реальная полимерная цепь может состоять только из коротких прямых сегментов. Например, в аморфном полимере прямой сегмент состоит из небольшого числа мономерных единиц, что объясняется свободным вращением вокруг связи С — С, обусловленным низким энергетическим барьером такого вращения. В кристаллическом полимере прямые сегменты также довольно короткие, так как диаметр и длина микрокристаллов может быть порядка 20—30 А, редко больше 200—300 А [20, 21 ]. [c.173]

Пространственная сетка, образованная химическими связями между макромолекулами, всегда ограничивает их подвижность. Если на каждые две цепи приходится даже одна поперечная связь, то цепи как целое перемещаться не могут, но движение звеньев сохраняется. При наличии редкой сетки, когда молекулярная масса отрезков между ее узлами намного больше молекулярной массы кинетического сегмента, увеличение числа поперечных связей не приводит к заметному ограничению подвижности звеньев, и кинетическая гибкость может проявляться. Если же молекулярная масса отрезков между узлами сетки меньше молекулярной массы кинетического сегмента, то гибкость цепи реализоваться не может. Такая сетка является жесткой. [c.72]

Изучение структуры и установление основных закономерностей свойств смесей полимеров представляет сейчас огромный интерес с двух точек зрения. Во-первых, смеси полимеров получили широкое применение для практических целей. Так же как чистые металлы применяются крайне редко по сравнению со сплавами металлов, так и чистые полимеры все больше уступают место полимерным материалам на основе смесей полимеров, полимеров с наполнителями и т. д. Во-вторых, смеси полимеров интересны как представители систем типа жидкость—жидкость, в которых оба жидких компонента высокомолекулярны и высоковязки, что накладывает ряд существенных особенностей на механическое и термодинамическое поведение таких систем. Наиболее интересной особенностью смесей полимеров по сравнению со смесями низкомолекулярных жидкостей является специфическая структура границы их раздела, что обусловлено наличием в системе цепных макромолекул, образованных соединением сегментов, которые являются кинетическими единицами, участвующими в тепловом движении в полимерах. [c.111]

Для достижения истинной конформационной упругости в данном образце твердого тела цепи должны быть сшиты, т. е. они должны иметь определенные постоянные точки соединения. Более того, течение должно быть полностью исключено. Так, сшивание линейного г( с-полиизопрена приводит к получению обычного вулканизованного каучука. Он приобретает структуру трехмерной сетки, которая в простейшем случае может рассматриваться аналогично совокупности идеальных цепей, за исключением того, что это рассмотрение должно быть обобщено на случай кооперативного поведения в трехмерном пространстве. Однако поперечные связи должны быть достаточно редкими, чтобы промежутки между точками соединения содержали достаточно большое число сегментов. Например, в вулканизат должна вводиться не очень реакционноспособная сера, иначе будет получаться скорее стеклообразный эбонит, чем мягкая резина (см. Вязкоупругие свойства полимеров , А. Тобольский). [c.58]

На границе с органическими волокнами густота сетки полиуретана растет [154] или снижается [155], что определяется конкуренцией между двумя одновременно протекающими процессами образованием связей полимер — поверхность, что должно увеличивать густоту сетки, и ограничением поверхности растущих цепей вследствие взаимодействия их с твердой поверхностью, что приводит к образованию более редкой сетки. Локальная упорядоченность сегментов, находящихся в контакте [c.99]

Три внутренних кольцевых нуклеокапсида находятся в рыхлой спиральной конфигурации [46, 163, 213]. Каждый содержит уникальный вид негативной вирусной РНК [47, 74], много копий белка нуклеокапсида (N, 19—26К) и несколько копий большого белка L (150—200К), предположительно являющегося компонентом транскриптазы [162, 163]. РНК, связанные с нуклеокапсидом, обозначают по размеру как большую (L, 3-10 Да), среднюю (М, 2-10 Да) и малую [S, (0,3—0,5) 10 Да]. При выделении нуклеокапсидов или вирусной РНК сегменты редко оказываются в эквимолярном соотношении. Обычно преобладает сегмент S [47, 100, 163]. [c.372]

Свойства привитых сополимеров можно изменять путем различного сочетания звеньев основной цепи и боковых ответвлений. Если основная цепь состоит из неполярных или малополярных звеньев, а редко расположенные боковые ответвления составлены из более полярных звеньев, то отдельные сегменты основных цепей сохраняют достаточную гибкость, и поэтому такой полимер характеризуется высокой эластичностью. Благодаря присутствию полярных боковых ответвлений полимер приобретает твердость, прочность, растворимость в высокополярных растворителях. При обратном расположении звеньев (малополярныс звенья в боковых ответвлениях, полярные—в основной цепи) полимер, наряду с высокой твердостью и прочностью, приобре- [c.35]

Если эти ответвления расположены редко, пе создается пятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул, и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боков1.1е ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при —7Сг (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре н(i кoJ[ькo ниже О ). [c.543]

Обобщение модели ожерелья для концентрированных растворов (влияние зацеплений на релаксационный спектр). Согласно основному допущению сеточной модели полимера в блоке и в концентрированных растворах взаимодействие окружения с данной цепью локализовано в отдельных, довольно редко расположенных точках. Участок цепи между зацеплениями по-прежнему рассматривается как последовательность больйюго числа одинаковых сегментов. Движение соседних сегментов совершается независимо от существования зацеплений, но нри перемещении цепи в целом в движение неизбежно вовлекаются окружающие ее макромолекулы. Эта схема была предложена Ф. Бики и использовалась для расчета зависимости вязкости от молекулярной массы концентрированных растворов и расплавов (см, гл. 2). Эта же схема была перенесена Дж. Ферри с соавторами для расчета влияния зацеплений на релаксационные свойства растворов полимеров. [c.279]

В аморфных ор ентированных олимерах ориентация молекул всегда остается неполной (соз - В редко достигает 0,5), т. е. сохраняется достаточно ш1 рокое распределение сегментов молекул по направлепиям вокруг оси ор 1ептации. Это связано в первую очередь со стерич. затруднениями для молекулярных переупаковок (теми же стерич. затруднениям , к-рые не дают воз-можност данным ол 1мерам кристаллизоваться), а также с дезориентирующим влиянием теплового движения. [c.260]

В настоящее время известно также много других химиче-ческих веществ, которые оказывают сильное фрагментирующее воздействие на хромосомы и дают вторичный эффект, выражающийся в различных структурных изменениях. Сходное действие оказывает и чистый кислород при наличии большого давления. Некоторые вещества вызывают разрывы хромосом преимущественно в гетерохроматических сегментах 8-этоксикофеин вызывает разрывы в ядрышкообразующей области. В общем хромосомные разрывы, индуцируемые химическими веществами, редко распределяются по длине хромосомы случайно (последнее типично для воздействия излучения). [c.216]

Лишь в очень редких случаях некоторые из этих оснований бывают замещены очень близкими к ним по составу веще- ствами. Для простоты эти четыре основания обозначают буквами А, Ц, Г и Т. Большое значение имеет то, что в разных нуклеиновых кислотах эти четыре основания расположены в различной последовательности, и поскольку число оснований в каждой молекуле очень велико, из этих элементов может образоваться бесконечное множество разных нуклеиновых кислот. Например, в какой-нибудь нуклеиновой кислоте основания в том или ином небольшом сегменте могут располагаться в последовательности ЦЦАГТТАГ, тогда как в другой нуклеиновой кислоте в соответствующем сегменте будет наблюдаться, например, последовательность ЦААГГТАГ. Несмотря на то, что встречаются только четыре типа строительных кирпичей , число возможных комбинаций огромно. Это становится особенно ясно, если подсчитать чрезвычайно большое число нуклеотидов, входящих в состав молекулы нуклеиновой кислоты. Было определено, например, что участок нити ДНК фаговой частицы содержит около 200 тыс. нуклеотидов. У высших организмов это число, вероятно, во много раз больше. Весьма возможно, что каждый ген представляет собой участок ДНК, содержащий сотни или тысячи нуклеотидов. [c.271]

Следует иметь в виду, что аморфные линейные полимеры не всегда могут существовать во всех трех состояниях. Если а следовательно, и . . при самых медленных воздействиях выше темп-ры разложения полимера рзз,, то такой аморфный полимер может существовать только в стеклообразном состоянии. Если же ниже, а выше разд., то реализуются два физич. состояния — стеклообразное и высокоэластическое. Эти же два состояния оказываются возможными и у пространственно-структурированных аморфных полимеров с редкой сеткой, допускающей подвижность сегментов, но исключающей возможность движения макромолекул целиком, а тем более их иачек. При достаточно частой сетке такие полимеры могут быть только в одном состоянии — стеклообразном. [c.92]

Наличие в сшитых структурах поперечных химических связей, более прочных, чем межмолекулярные взаимодействия, снижает подвижность звеньев. Однако, если поперечные сшивки между цепями расположены редко, т. е. разделены несколькими сегментами, гибкость цепи остается практически такой же, как у линейного полимера. Так, при введении поперечных связей в нолидиметилсилок-сан через 80 звеньев гибкость его практически не меняется. При увеличении числа сшивок гибкость молекулы органичивается постепенно, а в сетчатом полимере с частой пространственной сеткой не проявляется совсем. Примером такого предельно сшитого полимера могут служить кварц и стекло. [c.10]

В выражении (IV. 35) для предполагается, что коэффициент трения блоба определяется вязкостью растворителя т . Это справедливо для полуразбавленных растворов, где контакты между цепями редкие. При дальнейшем повышении концентрации начинает играть роль уже взаимное трение сегментов и концентрационная зависимость 7) усложняется. [c.103]

Рыхлость упаковки полиэпоксида на границе с органическими волокнами снижается по сравнению с объемом [96, 97], а густота сетки полиуретана растет [98] или уменьшается [24], что определяется конкуренцией между двумя одновременно протекающими процессами образованием связей полимерповерхность, что должно увеличивать густоту сетки, и ограничением подвижности растущих цепей вследствие взаимодействия их с твердой поверхностью, что приводит к образованию более редкой сетки. Предполагают, что локальная упорядоченность сегментов, находящихся в контакте с твердой поверхностью, обусловлена ростом напряженности полимера [101]. Например, в случае ненасыщенных полиэфиров поверхность минеральных материалов замедляет отверждение [99], что может быть связано для стекла, асбестоцемента и т. п. с возможностью гидролиза полиэфира в сфере влияния водощелочной среды на поверхности субстрата [48, 100]. [c.24]

При деформлроваиии системы изолированных макромолекул неизбежно проскальзывание одной молекулы относительно окру- жающих ее соседей. Это происходит вследствие слабых межмолекулярных сил, действующих между макромолекулами, которыми при описании высокоэластической деформации идеальных каучуков пренебрегают. Изменение взаимлого расположения макромолекул приводит к затруднениям ири количественном описании системы макромолекул в целом. Соединение макромолек л редкими химическими поперечными связями позволяет исключить их взаимное проскальзывание (течение) и рассматривать лишь перемещения звеньев или сегментов этих макромолекул. Число поперечных связей (сшивок) должно быть небольшим, чтобы они не служили препятствием для теплового движения звеньев и сегментов. В этом случае система макромолекул деформируется как единое целое и меняется физический смысл понятия размер макромолекулы (рис. 3.5). Вместо расстояния между концами одной макромолекулы теперь следует рассматривать среднее значение отрезка макромолекулы между узлами сетки, т. е. звеньями макромолекул, образовавших химические поперечные связи, число таких узлов и т. д. Понятие индивидуальной макромолекулы в такой сетке теряет смысл — образуется единая пространственная структура с новыми параметрами. Сшитый эластомер теряет способность растворяться в обычных для соответствующих несшитых каучуков растворителях и лишь опраниченно набухает в них. Степень набухания количественно связана с густотой сетки (см. гл. 10). [c.87]

Сем. усачи СегатЬусШае). Жуки с удлиненным телом усики пильчатые, щетинковидные, нитевидные, редко гребневидные, длиннее половины тела глаза почковидные. Личинки цилиндрические или слегка сплюснутые, белые, длинные с недоразвитыми ногами или их совсем нет. На первых семи сегментах брюшка, сверху и снизу, имеются выпуклые площадки-мозоли (0Д1. рис. 42). [c.17]

Непарный шелкопряд O neria dispar L.). Сем. волнянки. Бабочки отличаются половым диморфизмом. Самки более светло окрашены и крупнее самцов. Крылья самки грязно-белые, на передних крыльях проходят три продольные зигзагообразные черные полоски брюшко толстое и на конце покрыто желто-бурымп волосками усики пильчатые. В размахе крыльев до 70 мм. Самцы бурые брюшко тонкое, на конце его кисточка из бурых волосков, усики перистые. В размахе крыльев до 45 мм. На передних крыльях темно-бурые, сильно зазубренные поперечные полоски задние крылья бурые, с темным краем и светлой бахромкой. Яйца круглые, буроватые. Взрослая гусеница буровато-серая, на первых пяти сегментах расположены по две синих бородавки, на последующих шести — по две красных тело покрыто жесткими длинными волосками. Длина гусеницы до 70 мм. Куколка тем(но-бурая, матовая или слабо блестящая, покрыта редкими рыжеватыми волосками (рис. 47). [c.74]

Мак-Найт и другие [25] считают пару полимеров термодинамически совместимой, если AGm — энергия Гиббса смешения единицы массы отрицательна для некоторого значения параметра S, характеризующего степень смешения. Умножение степени полимеризации на s даст размер среднего кластера (s = 1), когда он соответствует размеру полимерной молекулы. Если смешение проходит на сегментальном уровне, s 0. При s 1 происходит фазовое разделение. Для всех значений s AGm < О при АНт < О, что редко достигается. Размер среднего кластера зависит и от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на сегмент (ASm). Энтропийным фактором определяется возможность смешения при АЯ > 0. Оказалось, что AGm может быть мрпьые нуля при О < s < 1. Авторы [25] показали, что с уменьшением s величина ASm сначала возрастает за счет увеличения числа возможных конформаций сегментов, а затем уменьшается из-за ограничения числа возможных конформаций при смешении на сегментальном уровне. [c.13]

Этот недавно обнаруженный гриб [183] поражает цикад Oka-nagana rimosa Say, в массе размножающихся в Канаде. У зараженных особей склериты сегментов брюшка расходятся и обна жается сметанообразная желтая масса гриба. Пораженные болезнью цикады сохраняют способность к полету. Мицелий гриба, развиваясь в теле насекомого под кутикулой (локализация инфекции в органах насекомого автором не описана), образует редкую сетчатую массу, заполненную большим количеством конидий, лежащих в ячейках этой сетчатой массы. Конидии яйцеобразные, гладкие, размером 6—11X9,5—23 мк, с двумя, иногда тремя ядрами. Покоящиеся споры шаровидные, диаметром 27,5—40,5 мк, желтого (до буроватого) цвета, с морщинистой поверхностью. Расположены эти споры внутри тела насекомых, но не в ячейках сетки мицелия. [c.336]

При повышении концентрации вулканизующего агента прочность резины снижается например, при использовании в качестве вулканизующего агента 3 или 20 масс. ч. метилтриацетоксисилана сопротивление разрыву падает от 3,3 (33) до 1,5 МПа (15 кгс/см ), относительное удлинение — от 160 до 55%, а твердость по Шору А несколько возрастает — от 50 до 60 [556]. Высокая концентрация катализатора приводит к образованию плотной сетки, которая замедляет диффузию паров из воздуха и. понижает скорость вулканизации. При низ- кой дозировке сначала образуется редкая сетка, способствующая легкому диффундированию водяных паров. Заметное снижение прочности при высокой концентрации катализатора объясняется реакциями димеризации и циклизации структурирующих агентов, образованием коротких сегментов цепи между вулканизационными узлами. При изменении природы заместителя в органилтриацетокси-силанах В81(ОСОСНз)з вулканизованная композиция приобретает следующие свойства [556] [c.47]

Характер молекулярной ре.иаксацип гетерогенных полимерных систем (смесей полимеров, блокполимеров п др.) в значительной мере определяется взаимной совместимостью исходных гомоиолимеров. Для совместимых систем (рнс. 93) наблюдается единая область а-перехода, в которой проявляется совместная подвижность сегментов взаиморастворимых молекул [75]. Для нпх характерно изменение температуры а-перехода в зависимости от состава. Случаи взаимной совместимости полимеров относительно редки. Как правило, пмеют место несовместимые полимерные системы, для которых сегментальное [c.98]

Наличие в сшитых структурах поперечных химических связей более прочных, чем силы межмолекулярного взаимодействия, снижает подвижность звеньев. Однако, если поперечные связи между цепями расположены редко, т. е. разделены несколькими сегментами, гибкость цепи остается практически такой же, как у линейного полимера. Так, наличие в полидиметилсилокса-не одной поперечной связи на 80 звеньев практически не влияет на гибкость. При увеличении числа поперечных связей подвижность полимерной молекулы постепенно понижается, а в полимерах с частой пространственной сеткой не проявляется совсем. Примерами таких предельно сшитых полимеров могут служить кварц и стекло [10, с. 10]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология