Декалин устойчивость

Простые нафтеновые углеводороды (циклопентан, циклогексан и декалин) довольно устойчивы они претерпевают значительные изменения лишь нри сравнительно высоких температурах. Алкильные группы, связанные с 5- и 6-членными кольцами, [c.333]

XV. бицикло(4,4,0)декан — декалин в нефтях преобладают более устойчивые углеводороды, имеющие транс-сочленение циклов. [c.95]

Устойчивость некоторых насыщенных полициклических углеводородов объясняется тем, что валентные углы в них близки к оптимальным валентным углам для атома углерода в 5р -гибридизации (т. е. к 109°). Примерами таких углеводородов могут служить рассмотренный в разд. 4.4.1 декалин, нор борнан и адамантан, структурная основа алмаза. [c.96]

Тетралин и декалин обычно устойчивы в этих условиях при 600 °С, однако, при 500—600 °С тетралин в присутствии окиси [c.67]

Перекись метилциклогексана отличается устойчивостью. Подобно перекиси декалина она не восстанавливается полностью раствором сульфита натрия и лишь медленно и не количественно реагирует с раствором едкого натра, образуя натриевую соль. [c.97]

Шестичленные кольца декалина подобно кольцу циклогексана должны быть более устойчивыми в форме кресла. Однако возможны два способа соединения двух кресел (рис. 4-18) водороды, расположенные в точке соединения колец, могут находиться либо оба по одну сторону молекулы (г мс-декалин), либо по разные стороны молекулы (т/)анс-декалин). то/)акс-Декалин соответствует соединению двух шестичленных циклов двумя связями экваториального типа, тогда как аксиально-экваториальное соединение приводит к 1(ис-декалину. Известны оба изомера траис-изомер приблизительно на 2 ккал устойчивее, чем мс-изомер, главным образом вследствие невыгодного характера взаимодействий несвязанных атомов в районе вогнутости 1 мс-декалина (рис. 4-19). [c.118]

Перекись декалина обладает формулой С] оН1802. Она представляет собой твердое тело, кристаллизующееся в виде тонких длинных игл (из петролейного эфира) с т-рой плавл. 96,5°. Перекись хорошо растворяется в этиловом эфире, бензоле, четыреххлористом углероде, метиловом и этиловом спиртах, ацетоне, несколько хуже в охлажденном петролейном эфире и не растворима в воде в пламени горелки сгорает спокойно, без взрыва. Она лишь медленно выделяет иод из раствора Н J, не восстанавливается полностью при нагревании с водным раствором сульфита натрия, реагирует с концентрированным раствором НаОН (водно-спиртовым) только при повышенной температуре, образуя натриевую соль, не конденсируется количественно с НСНО (с образованием оксиметилперекиси), но вместе с тем энергично (с разогревом) взаимодействует с тетраацетатом свинца. Перекись декалина устойчива в условиях хранения при обычной температуре — образец, простоявший в лаборатории в течение 2 лет, почти не изменил своих констант (в том числе содержания активного кислорода). [c.91]

В отсутствие ПАВ устойчивые углеводородные пленки на 1 верхностн воды получаются из октана п ксилола. Пленкп декалина устойчивы толь о нри добав. енни в воду небо, ( количеств ПАВ (10 —10 моль/л). Устойчивость тн лс > сохранялась в широком интервале толщин " . [c.157]

Дициклопентил испытывает превращение в декалин. Реакция идет с сохранением числа третичных атомов углерода я принадлежит к числу относительно быстрых превращений. Особенно следует отметить стереонаправленность этой реакции, достигающую величины порядка 85% (см. рис. 75), причем первичным продуктом реакции является термодинамически менее устойчивый 1 ис-дека-лин. [c.224]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

Равновесная изомеризация может быть использована также для подтверждения структуры и чистоты синтезированных углеводородов. Так, например, в одном из синтезов был получен углеводород, который но схеме синтеза должен был быть диме-тилбицикло(3,2,1)октаном. Однако имелись опасения, что в качестве примесей могут присутствовать блиэкокипящие углеводороды ряда циклогексана. Равновесной изомеризацией данный углеводород нацело был превращен в тракс-декалин, что указало на правильность выбранной схемы синтеза. В то же время отсутствие в равновесной сл1еси других углеводородов указывает на хорошую степень чистоты полученного препарата, так как примеси иного гомологического ряда или иного молекулярного веса образовали бы ири равновесной изомеризации иные термодинамически устойчивые углеводороды. [c.325]

В первую группу наиболее устойчивых к окислению углеводородов входят декан, декалин, додецилдекалин, поглощение кислорода которыми характеризуется I молекулой на 100 — 200 молекул углеводорода. Во вторую группу входят тетралин, цимол, мезитилен, 2,7-диметилоктан, поглощение которыми кислорода характеризуется 1 молекулой на 30—50 молекул углеводорода. Наконец, третью группу составляют нафтеновые и ароматические углеводороды с большим количеством разветвлений (третичных атомов углерода) —2-додецил-л-ментан, а-, р-дикарвакрилэтан, а-, р-пергидродикарвакрипзтан и др., поглощающие кислород в количестве 1 молекулы на 5—20 молекул углерода. [c.360]

Эту изомеризацию проводят в присутствии бромистого алюминия до полного достижения термодинамического равновесия. При этом происходит накопление в с.меси наиболее тер-модинамически устойчивых углеводородов. В частности, бициклические нафтены состава Сю превращаются в основном в транс-декалин, трициклические углеводороды — в производные адамантана. [c.67]

Как видно из данных Сендгрена (154), при крекинге декалина в условиях высокой температуры и атмосферного давления образуются значительные количества непредельных углеводородов, в частности циклогексена, циклогексадиена, стирола и т. д. В условиях крекинга при повышенном давлении и низкой температуре указанные углеводороды являются крайне не устойчивыми и быстро полимеризуются с образованием высокомолекулярных углеводородов. Весьма вероятно, что углеводороды указанного типа являются источником первого этапа коксообразования при крекинге декалина. [c.205]

Гомологи бензола являются уже значительно более устойчивыми в термическом отношении. Поэтому коксообразование за счет последних углеводородов должно наступить значительно позднее. Наконец, в последнюю очередь наступает коксообразование за счет наиболее стойкого в термическом отношении углеводорода — нафталина. Таким образом на основании состава продуктов крекинга декалина можно предусмотреть, что коксообразование при крекинге его будет происходить неравномерно. Кривая зависимости коксообразования от продолжительности крекипга должна иметь несколько ступеней. В первую очередь наступит коксообразование за счет наименее стойких углеводородов типа циклогексена, циклогексадиена, стирола и т. д. После превращения указанных углеводородов коксообразование, вероятно, сильно замедлится, и кривая будет итти некоторое время почти параллельно оси абсцисс, на которой отложена продолжительность крекинга. Кривая коксообразования снова нойдет вверх, когда начнется процесс образования карбоидов за счет гомологов бензола,и т.д. Таким образом можно предусмотреть, что кривая коксообразования нри крекинге [c.205]

Конформационный анализ оказался особенно полезным в химии полиалициклических соединений (например, стероидов, терпенов, алкалоидов). Многие из этих веществ структурно родственны декалину, транс-форма которого является более устойчивой, что установлено термодинамическими измерениями и опытами по изомеризации. Стабильность транс-декалина легко понять, если учесть, что цис-л калт обладает большей энергией, чем тро нс-форма, на энергию трех (с-с)-н-бутановых систем, т. е. па 2,4 ккал1моль (Тернер). [c.806]

Относительная конфигурация ангулярных метильных групп и атомов водорода была установлена на основании данных об относительной стабильности цис- и граяс-сочлененных кольцевых систем, транс-Декалины в общем более устойчивы, чем их iju -изомеры (стр. 506, 804). Таким образом, если 3, 6-диоксохолановая кислота (соответствующая ио конфигурации природным желчным кислотам) при катализируемой ще- [c.866]

На основании рассмотрения моделей качественно оцените, какое влияние на относительную устойчивость цис- и отрамс-декалина окажет замещение ЭР-водорода метильной группой. Увеличится или уменьшится энергетическое различие между цис- и тракс-изомерами [c.115]

В чис-декалине имеется двадцать пять 1 2-взаимодействий на расстоянии 2,49 А, девять 1 3-взаимодействий (2,50 А) и два трансаннулярных взаимодействия 1а, 5а (2,0 А) и За, 5а (1,8 А). Всего насчитывается тридцать шесть взаи-модействий при среднем расстоянии 2,46 А, т. е. с эквивалентом 1,18 ккал, откуда общая энергия напряжения составляет 42,5 ккал1моль. Вычисление показывает, что транс-форма устойчивее на 2,3 ккал1моль (экспериментально найденная величина 2,1 ккал/моль). [c.744]

Изомеризация семичленных и десятичленных циклов приводит к образованию соответствующих устойчивых декалинов. Механизм этого процесса, а также превращений циклоалканов при каталитическом риформинге изложен в гл. 13. [c.239]

Из опытов Ларсена с сотрудниками [45] следует, что трициклические нафтеновые углеводороды, например пергидроантрацен, еще менее устойчивы по отношению к молекулярному кислороду. По данным Хока с сотрудниками [46] следует, что шестичленные нафтены (циклогексан, декалин и их производные) менее стабильны, чем пятичленные нафтеновые углеводороды (циклопентан, гидриндан и их производные). [c.67]

Г-бициклогексила, декалинов и, в конечном счете, алкилированных производных адамантана (А<1), имеющих устойчивую с минимально напряженными связями молекулу [c.137]

Подобный же эффект наблюдался при использовании о-кре-зола в смеси с фенантреном или пиреном [76], тетралина в смеси с инденом, декалином или флуореном [77]. На основании расчета термодинамических параметров передачи водорода от гидропроизводных нафталина антрацену авторы [78] пришли к выводу, что реакционная способность этих соединений определяется содержанием водорода и термодинамической устойчивостью. Наиболее выгодно дегидрирование исходных доноров до образования ароматической структуры, причем термодинамически проведению реакции благоприятствуют низкие температуры. Следует также отметить, что равновесные концентрации тетралина в смеси тетралин — нафталин изменяются в широких пределах в зависимости от давления водорода (рис. 6.10) [10, с. 116]. Авторы установили, что константа равновесия находится в линейной зависимости от температуры [c.219]

На основании этих результатов можно было предположить, что наличие надмолекулярных структур в растворах кристаллизующихся полимеров может определенным образом сказаться па кинетике кристаллизации полимеров из растворов па стадии, например, зародышеобразовапия, т. е. можно было предположить, что образующиеся в растворе устойчивые ас оциаты будут выполнять функции атермических зародышей. Если такое предположение справедливо, то, очевидно, изучение индукционного периода кристаллизации, величина которого в существенной степени зависит от того, имеет ли место гомогенное или гетерогенное зародышеобразование новой фазы [13], может дать сведения о характере структурирования раствора. Для того чтобы проверить это предположение, нами была разработана методика для изучения кинетики кристаллизации полимеров из разбавленных растворов [14]. Используя метод, основанный на принципе деполяризации света кристаллами [151, на примере раствора полиэтилена в декалине была изучена зависимость индукционного периода кристаллизации от термической предыстории раствора. [c.188]

Согласно проведенным исследованиям Радзицкий и Анотье утверждали, что устойчивость полученных ими клатратов связана как с электронным, так и со стерическим факторами. Причем, по их мнению, электронные факторы, несомненно, играют некоторую роль, на что указывает взаимодействие между ароматическими кольцами амина и клатратированным соединением это взаимодействие типа я-комплексов, т. е. ароматическое кольцо амина является электронным акцептором, а ароматическое кольцо включенного соединения — электронным донором. В комплексы такого типа могут внедряться только ароматические соединения циклические соединения, полученные из циклогексана или декалина, не включаются. Кроме [c.107]

УВ одной молекулярной массы и гомологического ряда превращаются в наиболее термодинамически устойчивые изомеры, соответствующие именно этим молекулярной массе и гомологическому ряду. Так, фракция бакинской нефти с /кип = 150 190 С, содержащая моно- и бициклические нафтены состава Сю—Сц, после равновесной изомеризации включала в себя следующие соединения (рис. 120). Моноциклические нафтены Сю перешли главным образом в 1,1,3,5-тетраметилциклогексан, Си — в 1,1,3-триме-тил-5-этилциклогексан бициклические нафтены Сю образовали гранс-декалин, Сц — смесь двух метилдекалннов. Таким образом, состав анализируемых соединений намного упростился, что позволило количественно охарактеризовать анализируемую фракцию. [c.366]

Декалин имеет складчатую структуру и существует в виде цис- и транс-изомеров, причем травс-форма более устойчива [23]. [c.91]

Заслуживает внимания отмеченная выше относительно высокая термическая устойчивость, а также химическая инертность гидроперекиси декалина, отличающие ее от известных гидроперекисей с иным строением углеводородного радикала. Эта инертность, проявляющаяся, помимо прочего, в отсутствии способности быстро и количественно давать щелочную соль, препятствует выделению перекиси декалина из окисленного углеводорода экстракцией водным раствором едкого натра, что удается в случае перекиси тетралина [c.92]

Декалин подвергается дегидрированию с образование.м тетралина и нафталина и частично деструкции с образованием моноциклических нафтеновых углеводородов, в результате дегидрирования которых о бразуются моноциклические ароматические углеводороды. Последние образуются также при расщеплении тетралина. Это направление является второстепенным, транс-Декалин при гидрогенизации оказывается более устойчивым, чем 1( с-декалин. [c.48]

Поэтому результаты равновесной изомеризации производных самих гидриндана и декалина пе могут безоговорочно переноситься па более сложные системы. Тем не менее очень важно ознакомиться с фундаментальными данными по относительной устойчивости, установленными для ряда модельных случаев. В противовес прежним данным в настоящее время установлено, что разница в устойчивости цис- и траис-изомеров гидриндапов и гидрин-данонов невелика. Более того, относительная устойчивость зависит от наличия ангулярных метильных групп и других заместителей. Л. Физер и М. Физер [371] суммировали и подробно интерпретировали факторы, стабилизующие гидринданопы стероидного ряда, и поэтому здесь стоит рассмотреть лишь некоторые дополнительные данные. Общее впечатление от всего материала таково, что, используя эти данные, можно делать качественные предсказания, но не количественные, причем разумно искать независимые подтверждения, применяя другие методы подхода. [c.681]

Упражнение 4-18. Используя шаростержневые модели, оцените степень устойчивости декалина с аксиально-аксиальным способом соединения колец и креслообрааной формой циклов. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология