Спирты ацетиленовые диацетиленовые

По другим данным, ингибиторы на основе ацетиленовых и диацетиленовых спиртов и эфиров больше тормозят катодные реакции. Введение в молекулы соединений дополнительных адсорбционных центров (тройных связей или атомов активных элементов) приводит к усилению их ингибирующих свойств, а значительное увеличение длины алифатических радикалов — к уменьшению эффективности в связи с ослаблением адсорбции на поверхности металла [4]. [c.236]

Можно видеть, что а, со- диацетиленовые спирты значительно более эффективны, чем ацетиленовые спирты. [c.185]

В 1939 г. Залкинд и Айзикович [7] распространили реакцию распада ацетиленовых гликолей на диацетиленовые гликоли и разработали на ее основе метод синтеза диацетиленовых спиртов [c.31]

Другой способ получения гомологов диацетилена из третичных диацетиленовых спиртов основан на реакции их дегидратации, Известно, что третичные ацетиленовые спирты легко отщепляют молекулу воды и превращаются в ениновые углеводороды [c.32]

Подобным образом с а-иодпиридином реагируй) ацетальные производные диацетиленовых спиртов, содержащих свободную ацетиленовую группу. [c.98]

Первичные, вторичные и третичные диацетиленовые спирты и гликоли можно получать с помощью окислительной конденсации а-ацетиленовых карбинолов с различными а-ацетиленовыми соединениями, в том числе с а-ацетиленовыми спиртами. В первом случае получаются замещенные диацетиленовые спирты во втором — диацетиленовые гликоли (Залкинд с сотр. 17, 331, 332] и другие исследователи [132, 133, 275, 308, 359, 367, 613, 707, 792— 795]). [c.182]

Образование диацетиленовых гликолей было объяснено окислением медных производных ацетиленовых спиртов, возникающих яа медных электродах или в присутствии солей меди. Эти медные производные были выделены и окислены по способу Фаворского [37] до диацетиленовых гликолей, чем и было подтверждено высказанное предположение (см. также стр. 38—46). [c.184]

Превращения диацетиленовых спиртов по ацетиленовому водороду [c.186]

Реакция проходит в условиях, модифицированных Залкиндом [331], и приводит к хорошему выходу диацетиленовых диаминов. Подобным образом можно получать аминоспирты диацетиленового ряда (III). Для этого в качестве второй компоненты берут моно- ацетиленовый хлорид [894] или спирт [895] [c.239]

У. Маканов. Синтезы новых пестицидов на основе ацетиленовых и диацетиленовых спиртов. Автореферат кандидатской диссертации. Алма-Ата, 1967. [c.516]

По реакции Фаворского могут быть получены алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические ацетиленовые и диацетиленовые спирты и гликоли, ацетиленовые оксикис-лоты и аминоспирты [c.62]

Указанными авторами [120] описан синтез некоторых представителей германийорганических одноатомных диацетиленовых спиртов с изолированными тройными связями при взаимодействии реактива Иоцича и германийорганических соединений ацетиленового ряда [c.43]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

Присоединение спиртов к диацетиленовым карбинолам в условиях электрофильной реакции происходит также по монозамег щенной ацетиленовой связи, но в ином направлении, чем при нуклеофильном взаимодействии алкоксигруппа направляется ко второму атому конечной ацетиленовой связи (по правилу Марковникова) и реакция не останавливается на присоединении одной молекулы спирта [641] [c.175]

В реакцию вводились эквимоляриые количества двух ацетиленовых соединений с концевыми тройными связями. Несимметричный диацетиленовый спирт легко отделялся от побочных симметричных диацетилеиовых производных (диина и диола), хотя они присутствовали в реакционной смеси в малых количествах. При аналогичном синтезе цис-кзоыера I применялся большой Избыток алкина с концевой тройной связью, благодаря чему образовывалось лишь два продукта диин и несимметричный. спирт [116]. [c.308]

Ди-(2, 2 -ди-метил-4 -окситетра-гидротиопиранил-4 )-бутадиин-1,3 1.4-Ди-(2, 2 -диметил-4 -окситетрагид-ропиранил-4 )-бута-диин-1,3 Продукты гидрирования ацетиленовой связи Никелевый (скелетный, с добавками Та) в метаноле (I), этаноле (II), в этанольных растворах (III) КОН и НС1, в водном растворе КОН (IV), в воде (V), 15, 30 и 45° С для I, II и III и 40° С для IV и V. Скорость гидрирования ацетиленовых спиртов выше, чем диацетиленовых, двойные и диеновые связи гидрируются в 1,5—2 раза медленнее, чем тройная и диацетиленовая связи [1209] [c.658]

Было показано, что физиологическая активность ацетиленовых спиртов гетероциклического ряда и их производных зависит от строения и природы заместителей как в пиридиновом цикле, так и при азоте. Исследования аминоацетиленовых и диацетиленовых спиртов гетероциклического ряда с алкильными заместителями в гетероциклическом кольце показали высокую биологическую активность [3—5]. [c.163]

Синтезированы глицидидовые эфиры ацетиленовых спиртов, винилэтинилкарбинолов, ацетиленовых и диацетиленовых гликолей. [c.417]

Фаворский и сотр. [208, 209] впервые обнаружили эту реакцию при нагревании спиртов в присутствии серной или щавелевой кислоты. Позже было найдено, что она может происходить и под влиянием других реагентов, а в некоторых случаях даже при перегонке спирта [210,211]. Для третичных ацетиленовых спиртов эта реакция достаточно хорошо изучена и в различных вариантах, в зависимости от природы исходного спирта, широко используется как метод синтеза ениновых углеводородов [145]. Метод распространен на третичные диацетиленовые спирты для получения из них сопряженных ендииновых углеводородов. Гомологи диацетилена могут быть получены из незамещенных диацетиленовых третичных спиртов, содержащих алифатические или циклоалифатические радикалы [212], При нагревании их с 50%-ной серной кислотой до 25—45°С они претерпевают дегидратацию, превращаясь в винилдиацетиленовые углеводороды по схеме [c.32]

Были сделаны и другие попытки остановить реакцию на стадии кондесации диацетилена с одной молекулой карбонильного соединения и получить так называемые истинные диацетиленовые спирты (а-ацетиленовые спирты) [556, 590], однако разработать метод их синтеза удалось лишь Ходкевичу и Кадио, которые впервые детально изучили условия конденсации диацетилена с карбонильными соединениями под влиянием различных щелочей [146, [c.99]

Во всех случаях молекула спирта присоединяется к монозамещен-ной ацетиленовой группе против правила Марковникова, т. е. направление и порядок присоединения соответствуют нуклеофильному присоединению. Однако условия присоединения различны и свидетельствуют о различной активности исходных диацетиленов, которая в этой реакции возрастает в ряду диацетиленовые углеводороды спирты амины. В последнем случае реакция происходит даже в водно-спиртовой среде. [c.174]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]

Первичные, вторичные и третичные диацетиленовые гликолю получаются окислительной конденсацией а-ацетиленовых спиртов [7, 214, 257, 262, 263, 307, 331, 332, 595, 707, 795-797а] [c.183]

Хороший выход гликолей получают, если проводят реакцию-в водно-спиртовом растворе в присутствии полухлористой меди и. хлористого аммония при охлаждении в атмосфере воздуха или кислорода (Залкинд и Гвердцители [332]). В этих условиях, например, пропаргиловый спирт количественно окисляется в гексадиин-2,4-диол-1,6. Реакция ускоряется при прибавлении небольших количеств ацетата двухвалентной меди. В одном из вариантов, этой реакции ее проводят в присутствии хлоридов одновалентной и двухвалентной медй и хлористого аммония в воде при темпера--туре от 0—5° С [262, 263]. Более поздние исследования показали, что если реакцию вести в атмосфере кислорода или в присутствии-перекиси водорода [359, 729], то количество полухлористой меди, можно снизить до незначительного каталитического количества, продолжительность реакции при этом сокраш ается, а выход первичных, вторичных или третичных гликолей достигает 85—90%. Различные видоизменения в основной метод вносят также и в связи с особенностями строения исходных ацетиленовых спиртов [796]. Т ретичные диацетиленовые гликоли (симметричные и несимметричные) могут быть получены с выходом до 85% в присутствии полубромистой меди [259, 260] или медного купороса и едкого натра [290], а также в присутствии N,N,N/N -тeтpaмeтилэтилeн-диамина [307]. [c.183]

Подобно ацетиленовым карбинолам [602], диацетиленовые спирты алифатического и циклоалифатического рядов легко вступают в реакцию Манниха, образуя со вторичными аминами диалкиламинопентадииновые спирты алифатического и циклоалифатического рядов [594, 603, 604, 786] [c.187]

Ацетальные производные третичных диацетиленовых спиртов, содержащих свободную ацетиленовую группу, вступают в конденсацию с сх-иодпиридином в присутствии безводного углекислого калия и порошкообразной меди [578а]. Реакция происходит в кипящем пиридине и приводит к образованию ацетальных производных 1-а-пиридилдиацетиленовых спиртов, которые легко могут быть превращены в 1-а-пиридилдиацетилеНовые карбинолы [c.189]

Для получения диацетиленовых кислот и их производных могут быть использованы обпцие методы синтеза диацетиленовых соединений, и выбор метода определяется доступностью исходных веществ, а также их устойчивостью в условиях реакции. До настоящего времени широкое распространение имели методы, в основе которых лежит создание диацетиленовой цепочки путем окислительной димеризации или несимметричной конденсации моноацетиленовых соединений. В тех случаях, когда исходными являются не моноацетиленовые кислоты, вторая стадия синтеза заключается в преобразовании функциональных заместителей, например осуществляется окисление первичных спиртов, декарбоксилирование а-ацетиленовых дикислот или пиролитическое расщепление третичных диацетиленовых карбинолов и др. Значительную группу методов получения диацетиленовых кислот составляют методы прямого синтеза их из диацетилена, его гомологов и производных. [c.216]

Обратная реакция Фаворского в некоторых случаях может быть использована для синтетических целей. Так, расщеплением соответствующих гликолей был получен пропаргиловый спирт, вторичные ацетиленовые спирты, труднодоступные по прямой реакции (бутин-1-ол-З, пентин-1-ол-З), диацетиленовые и диэтоксиацетилеповые спирты. Закономерности протекания обратной реакции противоположны закономерностям прямой конденсации легче разлагаются ацетиленовые спирты и гликоли, образованные малоактивными в прямой реакции ацетиленовой и карбонильной компонентой. Нагревание третичных спиртов типа RR (ОН.) С = СН с окисью алюминия до 230° приводит к полному разложению ацетиленового спирта, а соответствующие ацетиленовые спирты, RR (OH) = 4H9, полученные из гексина, гладко дегидратируются, не претерпевая разложения. Третичные ацетиленовые спирты распадаются легче вторичных, а-ацетиленовые третичные спирты, содержащие заместители большего молекулярного веса, разлагаются уже при нагревании до 150—160° и перегонке. [c.48]

Комплексообразователями могут служить и алкалоиды. Так, например, бруцин дает с рацемическими третичными ацетиленовыми спиртами типа (74) диастереомерные комплексы, менее растворимый из которых выпадает в осадок. Аналогично с помощью бруцина получали оптически активные галогеналкинолы (74 К = А1кСНС1—), а также 2,3-ди-бромбутан [52]. Вместо бруцина при расщеплении ацетиленовых спиртов использовали также спартеин [53]. Описано и использование хиральных диацетиленовых гликолей (75) для расщепления рацемических карбонильных соединений, например 3-метилциклогексанона и 3-метил-циклопентанона [54]. [c.60]

Если кетон ацетиленового ряда готовится в присутствии избытка магний-галоидацетилена, то в результате второй стадии реакции образуется диацетиленовый спирт [6— 13] [c.148]

Ю. С. Залькинд и И. М. Гвердцители [31] показали, что при действии полухлористой меди и из вторичных ацетиленовых спиртов могут быть получены гликоли диацетиленового ряда, хотя и со значительно меньшими выходами, чем из третичных ацетиленовых спиртов. Получены следующие гликоли диацетил енового ряда ди-(1-окси-циклопентил)-диацетилен (и продукты его гидрогенизации), декадиин-4,6-диол-3,8, додекадиип-5,7-диол-4,9 и дифенил-гексадиин-2,4-диол-1,6. В ряде работ [32] исследовано влияние на скорость гидрирования -ацетиленгликолей веса, объема и структуры радикалов. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология