Масс-спектры кислот и их производных

Обычно анализируемое соединение вводится в масс-спектрометр в газообразном состоянии и для получения масс-спектра подвергается действию ионизирующих электронов. Если материал недостаточно летуч или нестабилен для его введения в прибор в виде паров, возможности метода сильно ограничиваются, хотя в ряде случаев можно простыми химическими операциями получить летучие производные исследуемого вещества. Например, простой способ введения в прибор многоосновных кислот состоит в их этерификации. Однако в общем случае для получения спектра соединения должны быть стабильны при температуре, при которой упругость их пара составляет 10 мм рт. ст. Специальные методы введения образца непосредственно в ионизационную камеру позволяют работать с веществами, обладающими низкой упругостью пара, однако эти методы не обеспечивают возможности достаточно быстрого выполнения большого числа анализов. Применение температуры выше 350 для испарения образца в ионизационную камеру, как правило, связано с возможностью конденсации образца в этой области температур, поскольку основные части прибора обычно не нагреваются выше этой температуры. Образование изолирующих слоев при термическом разложении образца в ионизационной камере или конденсация исходного образца, трудность удаления образца при откачке, если он имеет упругость пара при 350° около 10 мм рт. ст. приводят к загрязнению источника и необходимости его частого демонтирования для чистки. [c.299]

Бензойная кислота и ее производные. За последние годы выполнен ряд работ по изучению масс-спектрометрического поведения бензойной кислоты и различных ее производных [43—46]. В предыдущем разделе было показано, что для ароматических карбонилсодержащих соединений наиболее характерным является а-разрыв. Поэтому не удивительно, что два наиболее интенсивных пика фрагментов с т/е 105 и с т/е 77 в масс-спектре бензойной кислоты VI образуются соответственно за счет элиминирования гидроксильной и карбоксильной групп из молекулярного иона [43]. [c.237]

Пирролкарбоновые кислоты и их эфиры. Эфиры пиррол-карбоновых кислот занимают особое место среди производных пиррола, так как они образуются в процессе синтеза Кнорра из соответствующих р-кетоэфиров и являются важными промежуточными продуктами при получении полипирролов. Недавно были изучены масс-спектры большого числа эфиров пиррол-карбоновых кислот, о чем подробнее сказано ниже [17]. [c.294]

Метод ХМС широко используется для идентификации жир ных кислот в биологических объектах Чаще всего кислоты для анализа переводятся в метиловые эфиры Однако масс спектры этих производных кислот характеризуются интенсивными пика ми в области низких массовых чисел, отражая, как правило, сложноэфирную группировку, а не структуру кислотного ради кала, поэтому они не обеспечивают надежной идентификации и достаточной чувствительности определения Было предложе но использовать ТБДМС эфиры жирных кислот, которые обла дают лучшими хроматографическими и масс спектральными характеристиками [140] Почти во всех масс спектрах этих производных максимальный пик отвечал иону (М — С4Нд)+, интенсивность этого пика была особенно высока в масс спек трах производных моно, ди и триненасыщенных органических кислот При анализе методом ИМХ предел обнаружения нахо дится на уровне ниже нанограммового [c.81]

Галогенметилдиметилсилиловые эфиры, получившие широ кое признание в ГХ, применяют для тех же целей и в ГХ — МС Эти производные получаются с количественным выходом для спиртов и стероидов, желчных кислот, простагландинов, различных инсектицидов, карбоновых кислот гидроксистильбе нов, углеводов Масс спектры этих производных лучше отра жают стереохимию исходных соединений, чем спектры ТМС производных Относительная интенсивность пиков ионов (М — СН2С1)+ в масс спектрах этих производных стероидов доста точно высока, что позволяет использовать для их анализа ме тод СИД [c.82]

Для повышения надежности определения аминокислотной последовательности пептиды модифицируют, применяя Не-ук-сусный ангидрид или Нз-метилиодид вместо обычных реагентов. Анализ масс-спектров этих производных приводит к более достоверным результатам. Рассмотрим следуюн1,ий пример, иллюстрирующий высказанное выше. Ион с m/z 126 в масс-спектре перметилироваиного ацетилпептида может принадлежать остатку N-концевой пирролидонкарбоновой кислоты, остатку аспарагина, образовавшемуся в результате N—С-разрыва или N-koh-цевому остатку серина, который потерял молекулу метанола. Анализ масс-спектров Н-меченых производных позволяет одно- [c.525]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Вицинальные диолы расщепляются метаподной кислотой (до альдегидов) или перманганатом (до кислот). После превращения в соответствующие производные они могут быть разделены газожидкостной хроматографией и идентифицированы масс-спектро- [c.52]

Хотя ортоэфиры являются производными кислот, под действием ЭУ они распадаются, подобно простым эфирам и диалкил-ацеталям. Масс-спектры, как правило, пе содержат пиков М+, максимальными же по массовому числу могут быть пики ионов [М—Н]+. Спектр триметилортоформиата довольно прост и наряду с малоинтенсивным пиком иона [М—Н]+ содержит пики ионов с mjz 75 и 47, возникающих согласно следующей схеме [9] [c.192]

Взаимное расположение карбоксила и гетероциклического О-атома в производных фурана мало сказывается на характере их фрагментации, поэтому масс-спектры 2- (18а) и З-фурапкар-боновых кислот (186) почти не различаются. Их основной распад при ЭУ связан с выбросом из М+ радикала ОН и в меньщей степени СООН [51]. [c.236]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

С целью изучения распределения азотистых оснований по экстракционным [(К-1)э и (К-3)э1 и остаточным [(К-3)о1 продуктам были получены их масс-спектры, результаты обработки которых представлены в табл. 5.9. Общими изобарными классами для всех концентратов являются соединения, состав которых можно выразить эмпирической формулой СпНап+гХ, где X = К, N3 и КОг- В соответствии с данными потенциометрического титрования такими основаниями могут быть производные пиридина, тиазола и пиридинокарбоновой кислоты с карбоксильной группой, непосредственно не связанной с ближайшим к атому азота углеродом ароматического кольца 83]. Максимум в распределении изобарных серий для трех концентратов приходится на [c.159]

Известно, что распад иона с четным числом электронов на ион с нечетным числом электронов является относительно редким масс-спектральным процессом, однако он наблюдается в масс-спектрах многих нитросоединений. Хотя ионы с массой 150, образованные из м- и /г-нитромолекулярных ионов, распадаются одинаково, вес каждой из конкурирующих реакций распада определяется положением заместителя в исходной молекуле. Так, ион с массой 150 во всех производных /г-нитробензойной кислоты распадается с образованием иона с массой 120 и N0 с большей вероятностью, чем ион из л-изомеров. Этот процесс является перегруппировочным, а отрыв NO2 протекает без перегруппировки. [c.204]

Фракции смоляных кислот, полученных при гидрогенизации лигнита, а также из низкотемпературного дегтя, были исследованы методом ионизации электронами низкой энергии. Кислые фракции дегтя с широким интервалом температур кипения могут быть охарактеризованы производными триметилсилильного эфира их фенольных соединений. Во многих случаях масс-спектры производных триметилсилильного эфира кислой фракции дегтя интерпретируют непосредственно. Как сообщили Лаигер, Конелл и Уэидер [7], фенолы образуют производные триметил-силильпого эфира согласно стехиометрическому уравнению [c.202]

В табл. 4 приведены результаты анализа десятикомпонентной синтетической смеси. Анализ этой смеси и смеси соответствующих производных триметилсилильного эфира был проведен по масс-спектрам, полученным при ионизации электронами энергии 7 эв (номинальная энергия). Оба анализа дали удовлетворительные результаты. Упомянутое выше соответствие между коэффициентами чувствительности было использовано при вычислении велггчин, отмеченных сноской а . Получены приемлемые величины для нескольких основных типов соединений во фракции дегтевых кислот, что свидетельствует о возможности полуколичественной интерпретации таких спектров. [c.204]

Масс-спектрометрическое изучение пептидов, содержащих функциональные группы в боковых цепях, затруднено вследствие их низкой летучести. Эти функциональные группы необходимо модифицировать перед масс-спектрометрированием. Аминогруппы боковых цепей (лизин, орнитин) и карбоксильные группы (аспарагиновая и глутаминовая кислоты) модифицируются одновременно с концевыми группами в ходе методики ацилирования— этерификации. Спиртовые группы (серин, треонин и т. п.) можно превратить в их 0-ацетильные производные [24] или, что еще лучше, метилировать (см. ниже). Тирозинсодержащие пептиды дают удовлетворительные масс-спектры только после метилирования фенольного гидроксила [25]. Трудности, возникающие в случае аргининсодержащих пептидов, могут [c.191]

Из сравнения масс-спектров метиловых эфиров бензойной, бензолтиоловой и бензолтионовой кислот следует, что стабильность тионовых производных выше, а вероятность образования бензотионилкатиона несколько ниже, чем бензоильного. При этом миграция алифатического радикала от кислорода к атому серы, и наоборот, незначительна (табл. 18). [c.113]

При исследовании биосинтеза циклопронановых соединений [116, 117] было необходимо определить расположение циклопропа-нового кольца в длинноцепочечных молекулах эфиров жирных кислот. На масс-спектрах эфиров циклопропановой кислоты нет линий, но которым можно было бы установить расположение цик-лопропапового кольца. Поэтому в данном случае [117] проводили" каталитическое гидрирование природных и синтетических производных соединений с разветвленными и неразветвленными молекулами [c.241]

Производные, образующие при диссоциативной ионизации молекулярные и осколочные ионы, с помощью которых может быть установлена последовательность разрыва связей, могут быть получены при введении в молекулу ароматических и гетероатомных фрагментов. Так, в масс-спектрах пирролидидов ненасыщенных жирных кислот наиболее интенсивными являются пики ионов, содержащих полярный конец молекулы, а максимальный пик отвечает ионам с массой ИЗ, образующимся при перегруппировке Мак-Лафферти [138]. Эти пики могут быть использованы в качестве критерия для обнаружения кислот. [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Масс-спектры кислот и их производных: [c.243] [c.243] [c.515] [c.41] [c.45] [c.24] [c.159] [c.38] [c.550] [c.106] [c.246] [c.82] [c.88] [c.198] [c.246] [c.107] [c.177] [c.22] [c.214] [c.228] [c.295] [c.311] [c.172] [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология