Присоединение по двойной связи галогена и галогеноводорода

В. В. Марковников, изучая реакции присоединения галогеноводородов к алкенам, установил следующую закономерность при ионном присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам (при обычных условиях) водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом водородных атомов) атому углерода, а галоген—к менее гидрогенизированному (правило Марковникова). Таким образом, присоединение в вышеприведенном уравнении реакции идет по схеме (1). С позиции электронной теории правило Марковникова можно объяснить следующим образом. Пропилен, например, в результате перераспределения электронной плотности внутри молекулы представляет собой электрический диполь, момент которого равен 1,16-10 ° Кл-м. Такое перераспределение происходит под влиянием метильной группы, проявляющей -(-/-эффект, вызванный различием в электроотрицательности атомов углерода в 67 - и 5/7 -состояниях. В результате происходит сдвиг электронного облака л-связи в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома [c.66]

Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, озоном, надбензойной кислотой и т. п., однако скорость присоединения ниже, чем можно было ожидать для соединения, содержащего этиленовую систему, связанную с двумя ароматическими ядрами. В случае транс-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0,01 скорости присоединения брома к стиролу. [c.525]

Большое применение в промышленности получили реакции присоединения по месту разрыва двойной связи галогенов, особенно хлора, а также воды или галогеноводородов. [c.61]

К соединениям с тройной связью галогеноводороды присоединяются также по правилу Марковникова. При присоединении одной молекулы галогеноводорода получаются моногалогенопроизводные, содержащие галоген у двойной связи [c.87]

По двойным связям М. р. и жиров могут присоединяться галогены, галогеноводороды, серная к-та, ро-дан, кислород, сера и др. Реакции присоединения галогенов и родана применяют в аналитич. целях для определения содержания в М. р. двойных связей. [c.69]

Непрямые способы. Очень часто восстановление двойных связей можно осуществить легче обходным путем через продукты присоединения галогеноводородов, чем путем прямого восстановления. Так, ангеликовая и тиглиновая кислоты не гидрируются амальгамой натрия если же присоединить к ним бромистый водород, получается бромизовалериановая кислота, которая амальгамой натрия на холоду с нейтрализацией образующейся щелочи разбавленной кислотой легко переводится в а-метилмасляную кислоту. Вместо амальгамы натрия галоген часто можно удалять также натрием и спиртом. См. раздел Замещение галогена водородом (стр. 48). [c.14]

Способность к присоединению по двойной связи для различных галогеноводородов изменяется в следующем ряду, противоположном изменению активности свободных галогенов [c.188]

Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную спо- собность двойной связи. Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, ОЗОНОМ надбензойной кислотой и т, п, однако скорость присоединения [c.418]

По этой схеме к двойным углерод-углеродным связям и происходит присоединение водорода, галогенов, галогеноводородов и др. [c.247]

Присоединение галогеноводорода с образованием моногало-гейопроизводных алканов. В этих реакциях к одному из атомов углерода при двойной связи присоединяется водород, а к другому— галоген. В случае взаимодействия этилена с галогеноводородом не имеет значения, к какому из атомов углерода присоединяется водород и к какому — галоген, так как атомы углерода в этилене равноценны [c.60]

Мы сочли возможным использовать для определения олефиновой ненасыщенности метод присоединения галогенов, хотя он имеет некоторые недостатки, в частности недостаточную специфичность замещение при углеродных атомах, удаленных от двойной связи, происходит до различной степени глубины, кроме того, в некоторых случаях возможно также отщепление галогеноводорода, особенно в случае сильно разветвленных олефинов. Помехи от енолов, ароматических аминов и фенолов, серусодержащих соединений, спиртов и т. д. также осложняют определение. Кроме того, все такие реагенты не способны реагировать с олефи-нами, в которых двойная связь дезактивирована, например, сопряжением с сильно электроноакцепторной группой, такой как —СООН,— N и т. д., поэтому [c.164]

Закономерности подобных реакций были изучены В. В. Марковниковым (1838—1904 гг.) на примере присоединения к олефинам галогеноводородов. Эти работы привели к формулировке правила Марковникова (1869 г) при присоединении галогеноводородов к несимметричным олефинам водород присоединяется к более гидрогенизованному атому углерода, а галоген — к другому, связанному с первым двойной связью, т. е. к менее гидрогенизованному [c.74]

При ионном присоединении галогеноводородов к несимметричным алкенам (при обычных условиях) водород присоединяется по месту двойной связи к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом водородных атомов) атому углерода, а галоген — к менее гидрогенизированному атому углерода (правило Марков-никова). [c.78]

Присоединение галогеноводорода по месту двойной связи несимметричных алифатических соединений подчиняется правилу В. В. Марковникова, по которому атом водорода становится у наиболее гидрогенизированного атома углерода, а галоген—у углерода, наиболее бедного водородом [c.17]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

В случае акролеина, кротонового альдегида и других непредельных соединений с сопряженными двойной и карбонильной связями присоединение галогеноводородов происходит по концам сопряженной системы, причем положительно поляризованный водород направляется к отрицательно поляризованному кислороду и отрицательно поляризованный галоген — к положительно поляризованному углероду карбонильного соединения [c.163]

Присоединение к Д, у. водорода, галогенов и галогеноводородов происходит как по концам системы сопряженных связей (1,4-прнсоединеиие), так и по одной из двойных связей [1,2(3,4)-приооединенне]. Направление р-цни завнсит от природы Д. у. и реагента, катализатора, условий опыта. В этих р-циях термодинамически выгоднее образование продуктов 1,4-присоединення, однако быстрее образуются [c.54]

Э.— ненасыщенное чрезвычайно реакционноспособное соединение. Для него наиболее характерны реакции присоединения и полимеризации. По двойной связи к Э. присоединяются водород, галогены (трудность присоединения возрастает в ряду С1, Вг, I), галогеноводороды (легче всего HI, труднее НС1). С водными р-рами галогенов Э. образует галогенгидрины, с водой — этиловый спирт. Э. взаимодействует с сильными к-тами, напр, серной и гипохлорной, и не реагирует со слабыми к-тами и аммониевыми соединениями. Он чувствителен к действию окислителей. Окись этилена можно получить, напр., окислением Э. в газовой фазе воздухом в присутствии серебра. При взаимодействии Э. с металлоорганич. соединениями (гл. обр. с алюминийалкилами) м. б. синтезированы высшие сс-олефины, спирты, карбоновые к-ты и изопентан. Э. самопроизвольно не полимеризуется. [c.501]

Если двойная связь находится в а,р-аоложении жирной цепи жирно-ароматического углеводорода, то при присоединении галогеноводородов преимз щественно получаются соединения, которые содержат галоген в а-положении по отношению к фенилу. Это объясняется тем, что фенильная группа в большей степени способна к подаче электронов в зону реакции, чем алкильные группы. [c.359]

Реакции присоединения по двойной связи имеют следующие особенности при взаимодействии с электрофильными реагентами, например, с галогеноводородами а-, -непредельных кислот (в связи с увеличением электронной плотности у а-атома углерода) водород присоединяющегося агента направляется к нему, хотя он менее гидро-генизирован (что не соответствует правилу Марковникова), а галоген присоединяется в р-положении [c.233]

Известно много случаев электрофильного присоединения по двойным связям. Сюда относится присоединение галогенов, галогеноводородов, гипогалоген-ных кислот, воды в присутствии кислот, сульфенилгалогенидов и формальдегида в присутствии кислоты (реакция Принса) и др. В большинстве случаев была изучена стереохимия этих реакций и найдено, что происходит трансприсоединение. Так, присоединение брома к малеиновой кислоте дает ( )-2,3-дибромянтарную кислоту, в то время как присоединение брома к фумаровой [c.341]

Образование различных галогенопроизводных мож1ю представить как замену атома водорода или одновалентной группы атомов органической молекулы соответствующим галогеном, а также как результат присоединения галогена или галогеноводорода по месту двойной связи ненасыщенного соединения. [c.12]

Однако, в отступление от правила Марковникова, при нал лчии в ненасыщенном соединении атома галогена при углеродном атоме, не имеющем двойной связи, присоединение галогеноводорода происходит таким образом, что вводимый галоген становится в наиболее удаленное положение от имеющегося (отталкивающее действие одноименно заряженных галогенов) [c.18]

Подобно тому, как трифторметильная группа направляет галоген при присоединении галогеноводородов к двойной связи, так и в перфтор ал,кил,ацетиленах она ориентирует присоединение к тройной ов,яз и. Различие только в легкости присоединения присоединение галогеноводорода к Ь Ьтрифто ,пропину протекает в очень мягких условиях [266, 343] [c.167]

Случаи, при которых неорганические и органические соединения присоедиияются к двойной и тройной связи, вообще весьма многочисленны и включают целый ряд реакций, которые целесообразно как-то систематизировать. Реакции присоединения водорода были рассмотрены в главе о гидрировании, присоединение галогенов, галогеноводородов и хлорноватистой кислоты— в разделе галогенирования, присоединение хлористого. нитрозила—ир,и описании реакции иитрозировавия, присоединение бисульфита — в разделе сульфонирования. Поэтому нам остается описать некоторые реакции присоединения неорганических соединений, например воды и аммиака, и целого ряда органических веществ, которые при присоединении могут образовывать связь между двумя атомами углерода или между атомом углерода и другого элемента. Некоторые реакции (присоединения протекают самопроизвольно, однако большинство из них нуждается в катализе кислотами, щелочами или радикалами. [c.211]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология