Пластификаторы эффективность действия

Гиббс и Ди Марцио [99, 100] при объяснении механизма пластификации пренебрегли энергией взаимодействия полимер — пластификатор и свободным объемом. Они показали, что эффективность действия пластификатора в значительной степени зависит от конформационного набора его молекул — чем гибче молекула пластификатора, тем больше снижается Тс полимера. При одинаковой гибкости молекул пластификатора АТс уменьшается с увеличением их молекулярной массы. Согласно точки зрения Гиббса и Ди Марцио, пластификаторы, имеющие удлиненные молекулы, лучше совмещаются с полимером и лучше пластифицируют, чем компактные, шарообразные. [c.153]

Эффективность действия пластификаторов зависит также от наличия в полимере эмульгатора. Температура стеклования сополимера винилхлорида с винилацетатом по мере увеличения содержания ДБС при наличии в полимере эмульгатора изменяется менее резко, чем в отсутствие эмульгатора [119]. [c.158]

Однако не только строение и состав кислотной составляющей оказывает влияние на эффективность пластифицирующего действия. На морозостойкость пластифицированного полимера существенно влияет длина спирта в молекуле пластификатора при условии его совместимости с полимером чем длиннее метиленовая цепь спирта, тем выше эффективность действия пластификатора. [c.176]

Одним из наиболее употребляемых показателей эффективности действия пластификаторов служит степень снижения температуры стеклования в зависимости от количества пластификатора, хотя изменение механических свойств (спектр времен релаксации, соотношение между вязкими и упругими свойствами, устойчивость к хрупкому разрушению при действии кратковременных нагрузок и т. п.) не всегда однозначно определяется видом и количеством добавляемого пластификатора. Можно характеризовать действие пластификатора и по вязкости, т. е. по необратимой части общей деформации полимерной системы. Этот прием будет использован для описания пластифицированных систем в следующем разделе настоящей главы. [c.352]

Однако здесь следует проявить некоторую осторожность при оценке типа надмолекулярной структуры. Если под пачками понимать надмолекулярные образования, состоящие из нескольких десятков или сотен макромолекул, то количество эффективно действующего по механизму смазки пластификатора оказывается значительным. Это можно оценить по следующему упрощенному расчету. [c.364]

Пригодность того или иного пластификатора можно определить по смачиваемости им твердых частиц. Чем лучше смачивание, тем эффективнее действие пластификатора. Эффективность смачивания определяют экспериментально, однако можно высказать по этому поводу правило, известное из коллоидной химии, — полярные жидкости лучше смачивают полярные материалы и наоборот неполярные жидкости лучше смачивают неполярные материалы. [c.150]

Эффективность действия пластификатора определяется его химической структурой. Для получения морозостойких материалов желательно, чтобы сам пластификатор был морозостойким, т. е. имел низкую температуру стеклования. Пригодность пластификаторов для получения морозостойких материалов можно определить, в первом приближении, снятием кривой температурной зависимости их вязкости. Чем более пологий характер будет иметь кривая, тем эффективнее действие пластификатора. Предельная концентрация пластификатора в полимере определяется его совместимостью с полимером и склонностью к кристаллизации чем выше совместимость [c.248]

Вследствие взаимодействия между пластификатором и полимером изменяется вязкость системы и форма цепи полимера, т. е. ее гибкость, причем в конечном итоге повышение гибкости цепи — это главный результат действия пластификатора (пластифицирующее действие). Наиболее эффективно это действие проявляется у полимеров с жесткими цепями в присутствии пластификаторов температура стеклования таких полимеров понижается на 100—160°С. Значительно менее эффективно пластификаторы действуют на гибкие каучукоподобные поли- [c.481]

Книга посвящена физико-химическим основам пластификации поливинилхлорида (ПВХ). В ней рассматриваются принципы совмещения ПВХ с пластификаторами, процессы поглощения пластификаторов в полимерах, влияние на эти процессы структуры и строения исходного ПВХ, а также эффективность действия пластификаторов различного строения. Особое внимание уделяется связи между структурой и свойствами пластифицированного ПВХ. Описываются различные способы предсказания совместимости пластификаторов с полимером, приводятся методы оценки совместимости пластификаторов с ПВХ и их эффективности. [c.2]

Вопрос об эффективности пластификаторов является не менее сложным, чем вопрос о совместимости. Из общей массы работ нетрудно выделить исследования, которые отражают принципиально разные взгляды на пластификацию поливинилхлорида. Эти работы характеризуются и различными подходами к проблеме. Прежде всего имеются расхождения во взглядах на оценку эффективности действия пластификаторов. Поскольку пластификаторы модифицируют физико-механические свойства ПВХ, большая группа исследователей в качестве оценки эффективности принимает степень влияния пластификатора на эти свойства, в частности на морозостойкость, температуру стеклования, модуль упругости. В то же время при составлении композиций и при их переработке возникает проблема совместимости пластификатора с ПВХ. Поэтому некоторые исследователи в качестве критерия эффективности принимают какой-либо показатель совместимости, растворимости и др. Оба эти подхода не всегда дают однозначные результаты. [c.122]

Отрицать специфическое влияние пластификаторов на физико-механические свойства пластикатов [39, 165]—значит отрицать понятие эффективности действия отдельных типов [c.206]

Наиболее эффективное действие пластификаторы оказывают на полимеры с жесткими цепями, температура стеклования в этом случае сильно снижается (табл. 2.8). [c.120]

Эффективность действия пластификаторов сохраняется и в присутствии наполнителей. Введение ДБС приводит к сравнительно небольшому понижению вязкости наполненных резиновых смесей. При введении структурных пластификаторов в наполненные резиновые смеси удается достигнуть уровня вязкости ненаполненной смеси на основе СКФ-26. [c.158]

Мон но привести три группы пластификаторов сарана, расположив их по убывающей эффективности действия [31]. [c.491]

Они предполагают, что совместимость зависит от функциональных групп, главным образом карбоксильных сложноэфирных. Фосфатные и амидные группы также активно способствуют растворимости, в то же время простые эфирные группы и двойные связи практического влияния не оказывают. Согласно этой работе, эффективность действия пластификаторов тем выше, чем выше процент содержания функциональных групп в молекуле. Алифатические группы оказывают более сильное действие, чем ароматические. [c.193]

Эффективность действия пластификаторов различного химического строения может оцениваться зависимостью изгибающего напряжения 6 и ) от содержания пластификатора (рис.1.1 - 1.3). Из рис. 1.1. видно, что увеличение спиртового остатка в эфирах на основе фталевой кислоты в пластификаторе повышает эффективность пластификации ацетобутирата целлюлоза, оцениваемую по скорости изменения 6и. при из- [c.23]

Для АБЦ-этролов можно рассчитать эффективность действия пластификаторов как отношение изменения и. = к изменению содержания пластификатора с, выраженную в моль пластификатора на I кг АБЦ. Для расчета и. в интервале с = 0,15 - 1,0 моль/кг АБЦ оказалась справедливой следующая эмпирическая формула [c.28]

Клеи горячего отверждения обычно составляются из чистых смол или растворов смол и пластификаторов вместе с такими отвердителями, как дициандиамид, меламин, фталевый ангидрид, которые эффективно действуют лишь при температурах, превышающих 140 °С. Для клеев горячего отверждения разрушающее напряжение при сдвиге достигает 35—40 МПа, а для клеев холодного отверждения 10—15 МПа. [c.273]

Влияние пластификатора на стойкость материала к старению отмечалось и в других исследованиях. Это влияние может обуславливаться выделением пластификатора путем испарения, экстрагирования, миграции на поверхность и т. п. Естественно полагать, что такой процесс должен сопровождаться изменением свойств, и в первую очередь, увеличением жесткости материала. В случаях деструкции пластификатора под действием света либо при его гидролизе эффективность пластифицирующего действия также должна снижаться. [c.124]

Снижение эффективности действия пластификатора может вызываться и другими причинами. На примере модельных рецептур, содержащих от О до 70% (масс.), пластификатора диоктилсебацината, было показано, что в процессе старения происходит снижение концентрации пластификатора, причем с тем большей скоростью, чем его больше в исходных смесях. [c.124]

Однако высокие физико-механические показатели могут быть достигнуты только при оптимальной степени диспергирования структурных элементов, когда в системе создается однородная упорядоченная структура при этом повышаются прочность покрытий, относительное удлинение и снижаются или остаются неизменными внутренние напряжения. Все это приводит к значительному увеличению запаса адгезионной и когезионной прочности покрытий и повышению их долговечности. При высокой степени диспергирования структурных элементов блокирование полярных групп пленкообразующего ПАВ обусловливает резкое снижение межмолекулярного взаимодействия и приводит, как и при введении пластификаторов, к ухудшению физико-механических свойств, несмотря на понижение внутренних напряжений. Понижение внутренних напряжений в присутствии ПАВ при одновременном улучшении адгезионных и прочностных показателей покрытий происходит в том случае, когда диспергирование структурных элементов до оптимального размера завершается в значительной мере в пленкообразующем. Если диспергирующее действие ПАВ проявляется замедленно и завершается в процессе формирования покрытий, введение ПАВ не приводит к понижению внутренних напряжений, а при увеличении концентрации ПАВ до определенного предела внутренние напряжения возрастают. В этом случае эффективность действия ПАВ значительно ниже, хотя и наблюдается некоторое увеличение деформационно-прочностных показателей при оптимальной концентрации ПАВ в системе вследствие формирования однородной упорядоченной структуры покрытий. [c.93]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Уравнение Канига является формальным, и качественно описывает эффективность действия пластификатора (ДТс) не учитывая роли конформации и конфигурации молекул пластификаторов. Однако как математическое выражение рабочей гипотезы механизма пластификации, безусловно, представляет значительный интерес, позволяя предсказывать ряд важных закономерностей. [c.153]

Вообще эффективность действия пластификаторов возрастает при переходе от полимеров с низким значением Тс к более высоким. Енкель установил [112], что эффективность пластификаторов пропорциональна разности, температуры стеклования полимера и пластификатора эти температуры связаны зависимостью [c.156]

При оценке эффективности действия пластификаторов необходимо учитывать и то, в какой области — высокоэластнческон или стеклообразной — находится пластифицированный полимер. [c.159]

Седлис и Лельчук [315] предложили формулы для расчета значения разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве в зависимости от количества вводимого в полимер пластификатора и его эффективности. Результаты исследования показали, что разрушающее напряжение уменьшается по мере возрастания эффективности пластифицирующего действия пластификатора. При этом следует отметить, что разрушающее напряжение определяется при постоянной температуре, т. е. испытание проводится при температуре, отличающейся от температуры стеклования материала, и чем разность между температурой стеклования пластифицированного полимера и температурой испытания больше, т. е. чем больше эффективность действия пластификатора, тем меньше разрушающее напряжение, определяемое по ГОСТ. [c.175]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [372—375]. Наиболее эффективными пластификаторами, предотвращающими горение пластифицированного ПВХ, являются триарилфосфаты. При этом эффективность действия трикрезилфосфата или триксилил-фосфата находятся на уровне огнезащитного действия смеси хлорированного парафина с триоксидом сурьмы [375]. Хлорированный триалкилфосфат, обеспечивая высокую огнестойкость, значительно ухудшает термостойкость ПВХ [375]. [c.186]

Все рассмотренное выше относилось к тому типу взаимодействия полимера с пластификатором, для которого характерно молекулярное взаимное смешение компонентов. Говоря о молекулярном смешении, следует иметь в виду, что при этом учитывается наличие в системе флуктуационных образований, аналогичных тем, которые возникают в любых реальных растворах. Одиим из условий эффективного действия пластификатора для подобных систем является взаимная совместимость полимера и пластификатора. [c.362]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров, введение в них труднолетучих низкомол. в-в (пластификаторов), повышающих их пластичность в (или) эластичность. Пластификаторы понижают т-ры хрупкости, стеклования и текучести, уменьшают пределы текучести или вынужденной высокоэластич-вости вследствие уменьшения интенсивности взаимод, между макромолекулами и облегчения подвижности их сегментов, Эффективность действия пластификатора зависит от его совместимости с полимером. Пластификатор отделяется (<выпотевает>) при его содержании выше нек-рэго предела, что определяет нижнюю т-ру эксплуатации пластифициров. полимера, поскольку совместимость падает с понижением т-ры. Иногда пластичность полимера повышается при добавлении несовместимых с ним в-в. Предполагается, что такие пластификаторы ослабляй связи не между отдельными макромолекулами, а между элементами надмол. структуры (структурная П.). П. влияет ве только на механические, но и на диэлектрич. св-ва и электрич. проводимость полимера, что учитывается при подборе пластификаторов. [c.446]

Обволакивание частиц жидкостью термодинамически целесообразно в том случае, когда поверхностная энергия на границе твердая частица — пластификатор меньше поверхностной энергии на границе твердая частица — воздух. Чем больше уменьшение поверхностной энергии на границе твердая фаза — лластификатор, тем эффективнее действие пластификатора, т. е. пластичность массы будет выше при меньшем содержании пластификатора. [c.150]

Пластификация снижает темп-ру, при к-рой ДГ- и ДС-потери проходят через максимум (т. е. понижает т). Действие пластификатора эффективнее в случае ДС-процесса. В зависимости от совместцмости пластификатора и полимера различают межпачечную и внут-рипачечную пластификацию, причем их воздействие на ДС-потери (на т ДС-процесса) сохраняет специфику, обнаруженную при изучении влияния природы пластификации на термомеханич. свойства и стеклование пластифицированных полимеров. Введение неполярного [c.374]

Эффективность действи я пластификатора в ускорении диффузии другого вещества часто может быть связана с эффективностью, с которой пластификатор усиливает свою собственную диффузию. Т. е. концентрационной зависимостью скорости миграции пластификатора. Однако определение пластифицирующей способности на этой основе следует подкреплять анализом совместимости и стабильности ПЛ астифи катор а. [c.240]

Наибблее эффективное действие оказывают пластификаторы на полимеры с жесткими цепями. Как следует из табл. 16.1, в присутствии пластификаторов температура стеклования таких полимеров снижается на 100—120°С. [c.454]

В работе [146] методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа было показано, что при введении в ПВХ относительно небольших количеств пластификатора (ДОФ) степень упорядоченности полимера проходит чере максимум при содержании 10—15% ДОФ. Сопоставление данных структурных исследований пластиката с его физическими свойствами показало, что появление экстремальных зависи.мостей свойств ПВХ при добавлении пластификаторов действительно связано с ростом степени упорядоченности его структуры. Это подтверждается и данными исследования абсолютных значений теплопроводности к и плотности пластиката в зависимости от содержания ДОФ. Авторы работы [147] установили, что при увеличении содержания пластификатора теплопроводность уменьшается линейно. Образцы, в которые пластификатор не вводился, имеют меньшее значение теплопроводности, чем -МОЖНО было бы ожидать из этой линейной зависимости. То же самое наблюдается и в характере изменения плотности. Из этого делается вывод, что при содержании пластификатора 10—20 (вес.% изменяется структура полимера— увеличивается плотность упаковки, т. е. степень кристалличности. По данным ДТА, пик кристаллизации наблюдается при добавлении именно 10—20 вес. ч. пластификатора. По эффективности действия малых количеств пластификаторы располагаются в следующий ряд ДОС>ДБС> >ДОФ>ДБФ>ТКФ [148]. Необходимо отметить, что эффект действия малых концентраций пластификатора используется при оценке совершенства структуры ПВХ, получаемого раз-личны.ми метода.ми [141]. [c.204]

Расширение областей применения фторкаучуков и вследствие этого ужесточение требований к надежности и ресурсу работоспособности резиновых технических деталей при высоких температурах и агрессивных средах привели к тому, что в последние годы работы по изысканию пластификаторов — эффективных технологических добавок для фторэластомеров — заметно активизировались. Анализ литературных данных показывает, что поиски ведутся в двух основных направлениях среди продуктов (олигомеров и низкомолекулярных соединений), хорошо совместимых с фторкаучуками (низкомолекулярные фторполимеры и фторорганические соединения различных типов) и среди продуктов, не совместимых с фторкаучуками и действующих по механизму структурной пластификации. Так, в последние годы зарубежные фирмы практически во все рецептуры резин на основе фторкаучуков рекомендуют вводить либо низкомолекулярный полиэтилен (НМПЭ), либо воска, например каранубский воск ( aranuba wax) в количестве 0,5—2,0, но не более 3,0—5,0 масс. [c.113]

В присутствии наполнителей по эффективности действия углеводородные добавки располагаются в следующий ряд НМПЭ>АПП>масло ПН-6>вазелиновре масло. Так, при введении 5 масс. ч. НМПЭ вязкость по Муни (при 120°С) смесей СКФ-26 с 30 масс. ч. технического углерода П701 снижается от 140 до 60 уел. ед., а смесей СКФ-26 с 30 масс. ч. основного фосфата кальция (КОФ) — от 170 до 80 уел. ед. В случае молекулярного пластификатора ДБС для получения подобного эффекта нужно ввести около 30 масс. ч. добавки. [c.114]

Из таблицы видно, что скорость изменения температуры перехода второго рода с повышением концентрация пластификатора можно рассматривать как критерий эффективности действия пластификатора. Температура перехода второго рода у непластифицнро-ванного поливинилхлорида равна Ч-80°С, а у обычного гибкого пластиката она снижается, при введении достаточного количества пластификатора, до температуры ниже 0°С. [c.322]

Изучение теории пластифицирующего действия на основе растворимости развито смелыми попытками Бойера и его сотрудников установить соотношение свойств совместимости, эффективности и прочности. В статье, появившейся в 1949 г., Бойер [7] рассматривает совместимость в свете термодинамической трактовки Флори и Хагмиси, согласно которой чем меньше величина тем выше совместимость пластификатора. В статье Бойера подтверждена эта связь между эффективностью и величиной р. у пластификаторов чем выше величина р., тем эффективнее действие. [c.192]

При оценке эффективности действия пластификаторов учитываются их совместимость со смолой (растворимость), способность длительное время сохраняться в пластикате без изменения своих свойств, устойчивость к температуре и окружающей среде, активное влияние иа физические свойства смолы (прочность на разрыв, удлинение, гибкость, электрические свойства) и, наконец, стоимость. Заметим, что пластификатор — самая дорогая часть пластиката, а в связи с расширением сфер применения пластмасс потребленпе пластификаторов непрерывно возрастает. [c.133]

Следовательно, с увеличением температуры пластификации эффективность действия пластификатора, выражающаяся в снижении Тс и Тт и температуры наступления высокоэластического состояния, возрастает. Факт снижения температур стеклования и текучести после их пластификации свидетельствует 1) о наличии в углях макромолекул линейного строения, 2) об осуществлении при обработке углей парообразными пластификаторами не только межпачечной, но и внутрипачечной пластификации, обеспечивающей образование нового тела из разрозненных зерен угля (формовки) [c.163]