Нулевая линия энергия

Рис. 2. Свободная энергия образования некоторых углеводородов (по данным, полученным в работах по исследовательской теме № 44 Американского нефтяного института). Нулевая линия — система , Нгр д прп любом значении темпера-

Данные ДТА или ДСК выражаются в виде зависимости от времени или температуры при постоянной скорости нагревания. На ординате при ДТА откладывается АТ (разность температур исследуемого и стандартного веществ), при ДСК — dAQ/dt (разность энергий между ячейками с исследуемым образцом и эталоном). На рис. 34.8 приведены типичные кривые ДТА и ДСК, отражающие многие из наблюдаемых явлений. Площадь пика между кривой и нулевой линией пропорциональна изменению энтальпии [c.177]

Для образование углеводородов выше нулевой линии (С верд требуется подвод энергии. [c.234]

Этот переход можно представить вертикальной линией (например, ЕР), проведенной между двумя электронными состояниями. Рассмотрение осциллятора в рамках квантовой механики дает более полное описание процесса. Из решения волнового уравнения следует, что наиболее вероятное межъядерное расстояние для молекулы с нулевой колебательной энергией соответствует средней точке СО или РЗ. [c.21]

Измерение полного ионного тока может быть выполнено различными способами. Самый простой состоит в использовании коллектора полного ионного тока. Последний представляет собой диафрагму, располагаемую между ионным источником и масс-анализатором, которая виньетирует периферийную область пока еще не диспергированного пучка ионов. Эта диафрагмированная часть ионного пучка служит мерой полного ионного тока. Измеряемый сигнал после усиления его электрометрическим усилителем регистрируется компенсационным самописцем в виде хроматограммы. Если ионный источник, как обычно, работает в режиме энергии электронов 70 эВ, то при этом ионизируется также и газ-носитель, что вносит существенный вклад в полный ионный ток. Для того чтобы произвести правильную запись хроматограммы, эту часть полного ионного тока нужно электрически скомпенсировать. В этих условиях даже незначительные, практически почти неустранимые изменения потока газа-носителя или компенсирующего напряжения вызывают сильную нестабильность нулевой линии хроматограммы и, следовательно, потерю чувствительности детектирования сигнала. От этого недостатка можно в существенной мере избавиться, понизив энергию электронов ионного источника до 20 эВ и выбрав гелий в качестве газа-носителя. Масс-спектры органических соединений, измеренные при помощи электронов с энергией 20 эВ, практически не отличаются от спектров, возбуждаемых при 70 эВ гелий как газ-носитель ввиду своей высокой энергии ионизации (24,5 эВ) при этом не иони- [c.302]

Процесс формирования сигнала (образование и сбор заряженных частиц) искажается появлением объемного заряда в непосредственной близости к электродам детектора и контактной разностью потенциалов. Кроме того, средняя энергия электронов может изменяться под действием самих анализируемых веществ. Эти побочные явления иногда приводят к искажению формы пиков, неожиданным смещениям нулевой линии, снижению воспроизводимости результатов анализа. [c.71]

Для большей наглядности можем развернуть путь реакции в прямую линию и отложить участки этого пути по оси абсцисс, а на ординате нанести высоты или энергии, соответствующие точкам пути. Тогда получится кривая с максимумом, которую можно назвать энергетическим профилем пути реакции (рис. 48). Точка максимума — перевальная точка — отвечает, как уже говорилось, переходному состоянию X... У... Ъ. Высота максимума, или разность энергии между нулевыми колебательными уровнями переходного состояния и исходных веществ, о представляет собой энергию активации, т. е. энергию, затрата которой минимально необходима для образования переходного состояния из исходных веществ. Поскольку берется разность между нулевыми уровнями, энергию активации следует считать отнесенной к абсолютному нулю. [c.193]

Характерной особенностью С—Х систем полос молекул моногалогенидов IV группы является относительно большое расстояние от кантов до нулевых линий. Это обстоятельство может привести к большим ошибкам в определении колебательных постоянных, если они рассчитываются по кантам полос. Однако именно благодаря большим расстояниям от кантов до нулевых линий, оказывается возможным достаточно точно определить значения вращательных постоянных молекул в состоянии С А, если известны их вращательные постоянные в состоянии Х П. Действительно, зная тип перехода и выражения для вращательной энергии в каждом из комбинирующих состояний, можно легко получить формулы, связывающие расстояния от кантов до нулевых линий со значениями вращательных постоянных. Вычисленные по этим формулам вращательные постоянные надежны лишь в том случае, когда сами расстояния определены достаточно точно. В случае С—X систем полос молекул моногалогенидов относительные ошибки в определении расстояний кантов от нулевых линий малы, поскольку велики сами расстояния. Это и позволяет с достаточной точностью определять вращательные постоянные рассматриваемых молекул в состоянии С А, если известны их вращательные постоянные в состоянии [c.168]

Обычный метод определения потенциалов ионизации заключается в исследовании пределов в спектрах, т. е. предельных частот, при которых происходит изменение спектра — дискретные линии превращаются в сплошной спектр. При предельной частоте, соответствующей потенциалу ионизации, электрон захватывается. или испускается с нулевой кинетической энергией. При частотах, превышающих этот предел, происходит захват или испускание электрона с конечной кинетической энергией. Поскольку кинетическая энергия не квантуется, возможно непрерывное поглощение или испускание. [c.35]

Допустим, что самой медленной стадией является реакция между адсорбированным гидроксилом и адсорбированным атомом водорода. Адсорбированный атом водорода на поверхности может быть связан или с кислородом, или с цинком. Тогда можно рассчитать максимальное значение изотопного эффекта, вызванного изменением нулевой колебательной энергии различных связей при замене Н на D. Две прямые линии на рис. 6 показывают эти значения для валентных колебаний связей OH(OD) и ZnH(ZnD). Наблю- [c.108]

Электронная энергия гораздо больше, чем другие виды энергии молекулы. Для сравнения укажем, что нулевая колебательная энергия той же молекулы составляет 6,2 ккал/моль, а вращательная энергия — всего 0,6 ккал/моль. Разность колебательных уровней составляет в большинстве случаев от 0,1 до 0,01 разности между электронными уровнями. Разности между соседними вращательными уровнями составляют 0,01 долю от разностей колебательных уровней. Электронные переходы дают линии, лежащие в ультрафиолетовой и видимой области спектра, а излучение, вызванное колебательными и вращательными переходами, — линии инфракрасной области. [c.129]

Пунктирной линией обозначено нулевое значение энергии. Оно соответствует энергии основного терма изолированного иона с до-бавлением сферически симметричного члена в энергии возмущения. [c.296]

Добавление постоянного небольшого количества органического вещества к газу-носителю (аргону) перед входом в ионизационное пространство вызывает увеличение ионизационного тока в результате ионизации добавленного вещества возбужденными атомами аргона. При этом вещества, которые, не ионизируясь, гасят энергию метастабильных атомов аргона, можно определять с большой чувствительностью по уменьшению ионного тока, так как в газе-носителе будет содержаться соответственно меньшее число возбужденных атомов аргона, ионизирующих органический компонент. Целесообразно поддерживать такую концентрацию органического вещества в газе-носителе, которая соответствует максимальному ионизационному току (рис. 34), поскольку нри этом неизбежные колебания этой концентрации будут меньше всего отражаться на положении нулевой линии. Поток чистого аргона, используемого в качестве газа-носителя, рекомендуется смешивать в соотношении 1 1 со смесью, содержащей 0,2% пропана в аргоне (Боте и Леонхардт, 1965). [c.149]

Система двойного прохождения, которая в сущности превращает одинарный монохроматор в двойной, показана на рис. 2.6, д. Она обычно используется в однолучевых приборах с простым немодулируе-мым источником, так как модулирование в точке С применяется для разделения одно- и двукратно прошедшего излучения. Однако систему двойного прохождения можно также комбинировать с двухлучевой оптикой источника. Монохроматор двойного прохождения имеет те же преимущества в дисперсии и рассеянной энергии, что и двойной монохроматор, но, поскольку модулятор стоит после кюветного отделения, прибор чувствителен к температуре образца. При количественном анализе нулевая линия может смещаться в ходе сканирования из-за нагревания излучением образца или ножей щели. [c.28]

Кривая дифференциальной записи СЕ в начале нагрева также несколько отклоняется от нулевой линии, начиная с становится постоянной (Ai — постоянна). Если при температуре начинается процесс, идущий с поглощением теплоты, то происходит увеличение А< и значительно большее увеличение А . Чем больше М, тем больше скорость превращения, т. е. тем больпше количество вещества претерпевает превращение в единицу времени. Наконец, вещества становится настолько мало, что поглощение теплоты не будет компенсировать приток тепловой энергии от нагревателя. Кривая дифференциальной записи, пройдя через минимум П, будет приближаться к исходному положению. Начиная с I2 вновь остается постоянной разность. Но она будет несколько отличаться от первоначальной величины вследствие изменения тенлофизических свойств системы в процессе фазового превращения. [c.82]

В дальнейшем Бенедикт, Гайлар и Плайлер [726, 727] исследовали колебательно-вращательный спектр HDO в области от 1,5 до 4,2 мк (2400—6800 см ) на приборах с высокой дисперсией. В работе [727] приведены результаты детального исследования вращательной структуры 9 полос HDO и определены уровни вращательной энергии молекулы HDO в колебательных состояниях (ООО), (100), (020), (001), (030), (011), (200), (101), (021) для от Оо до 15 j5. в работе [726] приведены волновые числа нулевых линий соответствующих полос и эффективные значения вращательных постоянных HDO в указанных состояниях. Кроме того, в этой работе приведены волновые числа нулевых линий полос V2 и va + 2vs, полученные ее авторами с использованием результатов более ранних исследований инфракрасного спектра HDO [639, 2052], а также эффективные значения вращательных постоянных HDO для состояния (012). [c.202]

Затем температуру опять поднимают вышв равновесной величины (около 0,001 К) и операцию с подъемом и опусканием крышки повторяют несколько раз. Через 30—90 с устанавливаются условия равновесного испарения, когда температуру калориметра поддерживают постоянной в пределах 5-10 К изменением вспомогательного тока (при необходимости). Начальный период несбалансированного испарения строят так, чтобы кривая время—энергия, записанная потенциометром, описывала практически равные площади около нулевой линии и теплообменом с окружающей средой можно было пренебречь. [c.42]

По дериватограммам цеолитов были рассчитаны значения энергии активации процесса их дегидратации. Расчеты производились по графикам, построенным в координатах IgA/ — 1/Т 1, где At— величина отклонения дифференциальной записи от нулевой линии. Установлено, что энергия активации (Е) пропорциональна тангенсу угла наклона прямой к оси температур. Образцы цеоли- [c.26]

Полная аналогия между эмиссионными спектрами щелочных металлов и искровыми спектрами элементов щелочноземельной группы обнаруживается при рассмотрении рис. 59. На рисунке уровни энергии, соо ветствующие отдельным спектральным терма , обозначены горизонтальными линиями, так же как и на рис. 21. Отдельные уровни энергии обозначены обычными символами, при этом цифры соответствуют главным квантовым числам буквы , />, и / относятся к побочным квантовым числам соответствующих уровней энергии (см. стр. 142). За нулевое значение энергии (верхняя граница) здесь принята энергия атома при полном отщеплении соответствующего электрона. Ступенчатое уменьшение энергии по мере приближения электрона к ядру нанесено в направлении сверху вниз. Уровни энергии, находящиеся с левого края рисунка, являются уровнями энергии водородного атома для главных кмнтовых чисел = 2, 3, 4 и т. д. Уровень энергии, соответствующий = 1, находится гораздо [c.282]

Если отсчитывать потенциальную энергию молекулы от состояния изолированных атомов (энергия образования из газообразных атомов), то м-орбитали соответствуют нулевому уровню энергии. Наиболее низкими уровнями энергии характеризуются о-орбитали, затем следуют п-орбитали. Антисвязывающие а - и л -орбитали расположены симметрично сг- и л-орбиталям, считая от нулевой линии. [c.205]

Из самой гипотезы вытекает способ ее экспериментальной проверки. Если атомы возбуждаются отдельными столкновениями с электронами, имеющими заданную кинетическую энергию Е, то при этом должны появиться только спектральные линии, для которых энергия начального состояния Е меньше, чем Е (при этом предполагается, что нулевое значение энергии соответствует энергии низшего состояния и что перед столкновением все атомы находятся в этом низшем состоянии). Это и есть идея, лежавшая в основе опытов Франка и Герца и многих других по критическим потенциалам . Такие опыты полностью подтвердили интерпретацию уровней энергии спектроскопических термов и создали ценный экспериментальный метод. [c.14]

Соотношение между различными уровнями энергии и соответствующими спектрами можно видеть из рис. 6.1, на котором схематически изображены два низших электронных уровня двухатомной молекулы. (Для многоатомных молекул соответствующие диаграммы имеют аналогичный характер, но гораздо более сложны.) На этом рисунке уровни различных горизонтальных линий, по сравнению с некоторой основной линией, изображают энергии соответствующих состояний молекулы. Две жирные линии слева изображают электронные энергии двух состояний, т. е. энергии, которые имела бы молекула, если бы ядра были закреплены в определенных положениях. Линии в центре рисунка изображают энергии нескольких низших вибрационных состояний в пределах каждого электронного состояния, т. е. энергии, которые имелись бы, если бы вращение молекулы было невозможно. Поскольку молекула должна иметь хог бы полкванта нулевой вибрационной энергии, то в обоих электронных состояниях низший из вибрационных уровней лежит выше соответствующего электронного уровня, а остальные расположены над ним с примерно постоянными интервалами. Линии справа на рисунке изображают несколько низших ротационных уровней, ассоциированных с разными электронными и вибрационными уровнями, т. е. истинные энергии, которые имеет молекула, если учесть [c.209]

Энергии активации были сопоставлены с так называемой 10%-ной тангенциальной температурой (ТТМ). Тангенциальная температура (ТМ) получалась при проведении касательной к точке перегиба на кривой ТГА до начала участка максимальной скорости деструкции. Температура, соответствующая точке пересечения касательной с нулевой линией реакции и представляет собой ТМ. Умножая ТМ на отношение площадей, получают ТТМ. Отношение площадей определяют в точке пересечения кривой ТГА с линией, характеризующей протекание реакции на 107о- Все, что относится к прямоугольной области, ограничено линией нулевой реакции от 25° до температуры, при которой пересекается линия 10%-ного превращения с кривой ТГА. Часть площади, находящейся под кривой, делящей полную площадь, и составляет отношение площадей, которые после умножения на ТМ приводят к ТТМ. [c.191]

Графически удобнее всего изображать уровни горизонтальными линиями, расстояние которых от нулевой линии отвечает энергии на этом уровне, а спектральные линии — вертикальными С1релками между соответствующими [c.101]

Благодаря исследовательской работе Россини и его сотрудников [39] мы в настоящее время располагаем надежными термодинамическими данными о большом числе индивидуальных углеводородов. Ряд исследователей пытался применить эти сведения при изучении состава нефтей. Шульце [40] был прав, указывая, что большое различие в термодинамической стойкости углеводородов имеет важное значение в связи с вопросом о составе нефти. Фрэнсис [41] также останавливался на этом вопросе. Если мы допустим, что в нефти один углеводород образовался из другого, и мы хотим изучить такой процесс с точки зрения термодинамики, лучший способ заключается в сравнении свободной энергии, приходящейся на один атом углерода в различных соединениях. Поступать так необходимо потому, что, например, с избытком водорода четыре молекулы СП., могут образоваться из одной молекулы С Н . На рис. 5 приведены величины свободных энергий образования на один атом углерода для ряда н-алканов, и-алкилциклогексанов и н-алкилбензолов, причем нулевая линия соответствует свободной энергии элементов углерода и водорода энергии олефинов и ацетиленов на диаграмме не приводятся. Строго говоря, данные, приведенные на рис. 5, справедливы только при одинаковой активности соединения и при атмосферном давлении. [c.49]

На общей схеме (рис. XV.4) энергетических уровней и переходов между ними для молекул люминесцирующего вещества запрещенные по спину переходы с поглощением и фосфоресценцией указаны пунктирными стрелками, а разрешенные (поглощение, флуоресценция) —сплошными стрелкамн волнистые стрелки соответствуют безызлучательным переходам (вн. к и ин. к), показана также колебательная релаксация (к. рел). Жирные горизонтал -ные линии, обозначающие электронные состояния, можно считать нулевыми колебательными уровнями, энергия которых включает сумму нулевых колебательных энергий по всем нормальным координатам (см. гл. VIII), а остальные уровни (горизонтальные линии) соответствуют, как обычно, одному или нескольким отлич -ным от нуля колебательным квантовым числам и. [c.345]

Освобождение раствора от кислорода воздуха осуществлялось 5—6-кратным попеременным замораживанием и оттаиванием в вакууме 10 мм рт. ст., после чего он в вакууме сливался в цилиндрическую кварцевую кювету длиной 150 мм, диаметром 20 мм. Сначала фотографировалась для заданной длины волны монохроматора осциллограмма при вспышке только просвечивающей лампы с длительностью 1000 мксек. Затем производилась вспышка просвечивающей лампы и с запозданием в 10 мксек. вспышка двух прямых импульсных ламп, расположенных параллельно кювете, с указанной выше энергией и длительностью. Поскольку практически на выходе из монохроматора отсутствовал рассеянный свет от возбуждающего фотоимпульса, то сигнал от него отдельно не регистрировался. Фотография осциллограмм проектировалась на экран проектора П-10, градуированный в миллиметрах. После повторных измерений на различных длинах волн строились графики относительных изменений пропускания раствора Д///(, под действием фотоимнульса как функций длины волны. Величины Д///о откладывались вверх от нулевой линии при появлении добавочного поглощения, вниз — при исчезновении исходного поглощения. [c.433]

Еще разительнее может сказаться хотя бы очень кратковременное появление раткаЛа на атомных ядрах, входивших в его собственный состав. Их сигналы ЯМР порой не только многократно усиливаются, но и начинают смотреть вниз от нулевой линии. Это означает, что ядра уже не поглощают, а излучают энергию радиочастотного поля. Такое поразительное явление — химическую поляризацию [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология