Метил хлористый, получение толуолом

Харди [808] изучал возможности получения толуола из бензола и хлористого метила по реакции Фриделя—Крафтса. Наиболее высокие выходы были достигнуты при умеренных давлениях (4—10 атм) и температурах (4—15 ). Максимальное превращение бензола в толуол в этих условиях составляло 63%, что соответствовало 43%-ному превращению хлористого метила. [c.288]

В связи с этим синтетические методы получения толуола из бензола и метилового спирта, бензола и хлористого метила, бензола и дихлорэтана, имевшие известное применение в период второй мировой войны в Германии и других странах, в настоящее время потеряли практическое значение. Более того, значительную часть толуола сейчас используют для получения бензола, ксилолов, фенола и ряда других соединений. [c.154]

Метиловый спирт является сырьем для производства формальдегида, 40%-ный водный раствор которого (формалин) находит широкое применение, особенно в промышленности пластических масс для получения синтетических смол. Метиловый спирт является также исходным сырьем для производства хлористого метила, метиламина, метилацетата и в смеси с бензолом для синтеза толуола. [c.86]

В 1887 г. был дан полный отчет о реакции хлористого метилена с бензолом или метилбензолами [29]. Особо было обращено внимание на сложность реакции и была сделана попытка выяснения разлагающего и мигрирующего действия хлористого алюминия. Так, получение толуола и антрацена, а также ожидаемого дифенилметана при взаимодействии хлористого метилена с бензолом было объяснено тем, что первоначально образовался гидроантрацен, который после восстановления хлористым метиленом перешел в антрацен. При этом образовавшийся хлористый метил реагировал с бензолом и превращался в толуол. Подобным же образом была изучена реакция с толуолом, ж-ксилолом и псевдокумолом. [c.18]

Для увеличения срока действия катализатора, а также для работы в антикоррозионных условиях необходима тщательная осушка сырья. Для толуола целесообразна азеотропная осушка [9] или высушивание путем соприкосновения с НС1 газом [10]. Выпускаемый в промышленности жидкий хлористый метил, содержащий менее 0,02% влаги, не относится к коррозионноагрессивной жидкости [11]. Кроме готового (товарного) хлористого алюминия, для получения комплекса можно использовать металлический алюминий и выделяющийся в реакции хлористый водо род [12]. [c.45]

Процесс получения диметилстирола состоит из двух стадий алкилирование толуола пропан-пропиленовой фракцией в присутствии хлористого алюминия и дегидрирование выделенной смеси цимол ов (70% мета- и 30% пара-изомера) на промышленных катализаторах. [c.198]

В более поздней работе Норрис и Артур [30] показали, что в реакции метил- и этилформиатов с бензолом и толуолом в присутствии хлористого алюминия при низкой температуре идет только алкилирование, а прп более высокой температуре эфиры образуют производные ацетофенона. Кетоны, полученные из метилацетата, представляли собой л-метил-ацетофенон и 2,4-диметилацетофенон. Из этилацетата и бензола были получены л-этилацетофенон и кетон с более высокой точкой кипения, который не был идентифицирован. Кетонная фракция продуктов реакции толуола с метилацетатом состояла преимущественно из 2,4-диметил-ацетофенона. [c.676]

В производстве кремнийорганических соединений потребляется большое число различных веществ, однако только немногие из них служат основой для построения целевой молекулы. Сюда относятся кремний и его сплавы, четыреххлористый кремний, хлорированные парафиновые и ароматические углеводороды (хлористый метил, хлористый винил, хлорбензол и др.), органические полимеры (эпоксиды, полиэфиры и т. д.). Остальные материалы используют как вспомогательные их роль в химических реакциях образования кремнийорганических соединений разнообразна. В одних случаях эти вещества являются необходимыми участниками соответствующей реакции, например, стружка магния, используемая для образования магнийорганических соединений (реактив Гриньяра) при получении органоэтоксисиланов. В других случаях вещество служит средой, в которой протекает реакция (при получении кремнийорганических продуктов реакции очень часто проводят в среде органических растворителей — толуола, бензина, этилцеллозольва и др.). [c.9]

Реакция иодистого метилцинка с хлорангидридом 6-метокси-З-метилкапроновой кислоты [78]. 6-Метокси-З-метилкапроновую кислоту превращают в хлорангидрид при помощи хлористого тионила полученный хлорангидрид употребляют в реакции с иодистым метилцинком (из 21 г иодистого метила, 20 мл толуола, 4 г этилацетата и 18 г цинк-медной пары). Реакционную смесь обрабатывают обычным образом и после перегонки получают 7-этокси-4-метилгептанон-2 т. кип. 92—94° С/9 л ж. [c.81]

Если для получения метилена используют метод а-элими-нирования при помощи сильных оснований — металлоорганическия соединений, то образуются продукты, по строению аналогичные тем, которые должны получиться за счет внедрения метилена в связь углерод—металл. Так, образование незначительных количеств н-пропилбензола из фенилнатрия и хлористого метила можно объяснить именно таким образом [см. уравнение (57)] [78]. Как следует из уравнения (57), промежуточно возникает бен-зилнатрий. Нельзя допустить, что в условиях, примененных в работе [78], причиной образования этого промежуточного соединения является металлирование толуола фенилнатрием. Перенос металла можно вполне определенно исключить из рассмотрения па основании образования определенного количества к-гептана при взаимодействии хлористого метила и амилнатрия [79]. [c.54]

Синтетический толуол из бензола н дихлорэтана загрязнен с.мо.,1а-ми и дифеиилэтаном. а из бензола н хлористого метила — загря.чнсн ксилолами. Толуол, полученный из природных источников, также не является химически чистым продуктом. В каменноугольном толуоле содержатся парафиновые и олефниовые углеводороды, температу ры кипения которых близки к температуре кипення толуола. Количество примесей достигает 4—5%, Кроме парафинов, в толуоле содержится около [c.82]

Нитрование близкого к толуолу по строению хлористого бензила СбНйСН. С приводит, как это недавно было проверено, к получению 52,6% пара-, 32,17о орто-, 15,3% мета-нитропродукта 31). [c.52]

Относительные количества продуктов реакции зависят от соотношения реагентов и времени контакта. Толуол можно получить с хорошим выходом, используя большой избыток бензола по отношению к хлористому метилу. При применении четырех эквивалентов хлористого метила по.лучается значительный (10 о) выход дурола, выделяемого фракционированием и вы-моранчиванием тетраметилбензольной фракции. Так как в условиях данной реакции полиалкилбензолы перегруппировываются, то можно увеличить выход дурола до 25 о посредством обработки жидкой смеси прочих тетраметил-бензолов хлористым алюминием и новым вымораживанием дурола из полученной равновесиой смеси. [c.374]

О получении хлористого фенилмагния без растворителя см. стр. 25 [107] в бутиловом эфире выход достигает 80 , , [135]. Метод сопровождения с бромистым этилом дает выход только ЗЭ ,, [136]. В случае бромтолильных соединений мета- и пара-ряда выходы снижаются процентов на 10 о-бром-толуол в этом отношении близок к бромбензолу [49]. 4-Бром-л-ксилол реагирует с магнием нормально, хотя и несколько медленно [137]. о- и п-Три-фгорметилбромбензолы [138], а также п-триэтилбромбензол [139] нормально реагируют с магнием. [c.28]

Как известно, при реакции хлора с водородом образование атс-мов хлора происходит фотохимически. Это дает возможность выдвинуть вполне правдоподобное объяснение таких реакций, как фотохимическое хлорирование метана, протекающее со взрывом, что является характерным для газовых цепных реакций, и как фотохимически активируемое хлорирование боковой цепи толуола. В основу этого объяснения кладется действие свободных атомов хлора. Эта мысль получает также подтверждение в недавней работе лаборатории Хараша [65], где было показано, что оптически активный хлористый амил СЮН СН(СНз)СН.2 СНз превращается в оптически неактивный СНзС СС1(СНз) СН СН3 (и другие продукты) как при фотохимической реакции хлорирования, так и при взаимодействии с хлористым сульфурилом в присутствии перекиси. Поскольку уже установлено, что хлористый сульфурил в ряде случаев дает в результате реакции свободные атомы хлора, то идентичность продуктов реакции в обоих случаях говорит в пользу того, что и в фотохимической реакции свободные атомы хлора также являются носителями реакционной активности. Наибольшее значение обсуждаемой работы заключается в том, что получение неактивной формы 1,2-дихлор-2-метилбутана (содержащего асимметрический углеродный атом) ясно указывает, что механизм данной реакции согласуется с уравнением 20, но не с уравнением 21 [c.312]

Как видно из данных таблицы, при депарафинизации чистым хлористым метиленом были получены результаты, аналогичные результатам при депарафинизации смесью ацетона, бензола и то луола. При добавлении к хлористому метилену до 25% ацетона выход депарафинированного масла снижается примерно на 1%, но температура его застывания снижается с —7 до —13°С, а скорость фильтрования повышается. Кроме того, при одинаковом весовом разбавлении объемное разбавление при использовании хлористого метилена на 25% ниже, чем при использовании смеси ацетона, бензола и толуола. Аналогичные результаты можно получить также при использовании смеси хлористого метилена с метил-зтилкетоном. Смесь хлористого метилена с ацетоном хорошо фильтруется, но имеет высокую температуру расслоения при смешений с масляной частью сырья (—33°С при 20% ацетона). В связи с этим такой растворитель непригоден для получения масел с температурой застывания ниже минус 25 — минус 30 °С. [c.65]

Получение изомерных толилбордихлоридов [2]. а. В круглодонную колбу с термометром, вводом для инертного газа, мешалкой и обратным холодильником, промытую аргоном, помещено 150 г толуола, 20 г алюминиевой пудры, 0,5 г хлористого алюминия и 0,5 г иодистого метила. В реакционную смесь пропущен слабый ток аргона, затем туда же введен треххлористый бор с возможно большей скоростью в течение 65 мин. пропущено 64 г ВСЬ температура реакции повышалась постепенно, максимально до 59° С, затем следовало понижение температуры. Продукт реакции был отфильтрован, фильтрат перегнан. В результате получено 40 г СНзСвНлВСЬ, т. кип. 64° С/5 мм. [c.124]

К охлажденному льдом раствору хлорангидрида феноксиуксусной кислоты (из 8 г феноксиуксусной кислоты и хлористого тионила в бензоле) в 15 мл толуола постепенно при энергичном перемешивании прибавляют раствор иодистого метилцинка (из 21 й иодистого метила, 18 г сплава цинк —медь и 5 мл этилацетата). Реакционную смесь выливают в лед и обрабатывают обычным образом. Получают 2,6 г феноксиацетона т. кип. 127—128° С/32 мм. Выход составляет 32,5%. Кетон очищают через бисульфит-ное соединение полученный семикарбазон имеет т. пл. 172° С. [c.80]

Диметил-6,11-дигидронафтацен. В реакцию взято 0.85 г нафтацена, 0.1 г лития и 8 мл диметилового эфира этиленгликоля. После 6-часового встряхивания началась реакция присоединения металла к углеводороду, после чегв встряхивание продолжалось еще в течение 55 часов. Затем в реакционную массу пропускался ток хлористого метила до исчезновения окраски металлорганического соединения. Растворитель отгонялся, и остаток обрабатывался толуолом и водой. Осадок, находящийся на границе водного и толуольного слоев отфильтровывался (70 мг), толуольный раствор отделялся, и растворитель отгонялся. Смолообразный остаток растворялся при нагревании в спирте. Из охлажденного раствора при стоянии выделилось 0.55 г кристаллического продукта с т. пл. 95°—114%. Через двое суток из фильтрата, охлаждаемого до —5°, выделялась вторая фракция веществ в количестве 0.14 г с т. пл. 87—92%. Из первой фракции при кристаллизации из ацетона было получено бесцветное вещество в виде прямоугольных пластинок с т. пл. 153— 154°, не изменяющееся при дальнейших перекристаллизациях. По данным анализа, полученное вещество представляет собой один из геометрических изомеров 6,11-диметил-6,11-дигидронафтацена. [c.628]

Бензилнатрий и иодистый метил. Фенилнатрий, применяемый здесь для последующего превращения толуола в бензилнатрий, получают в т 5ехгорлой колбе, снабженной подводкой сухого азота, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, постепенным прибавлением 75 мл хлористого н-амила, растворенного в 75 мл бензола, к суспензии 35 г мелкораздробленного натрия в 100 мл бензода в течение 2,5 час. при 15—20° С. Добавляют еще растворитель до объема 500—600 мл для предотвращения загустевания смеси. После перемешивания в течение 1,5 час. прибавляют 1Ъ мл толуола. Поднимают температуру до 75° С в течение часа и затем дают ей опуститься до 45° С. К полученному таким образом бензилнатрпю прибавляют в течение 35 мин. 30 мл иодистого метила в 30 мл бензола. Смесь разлагают обычным образом, отделяют органический слой, сушат над хлористым кальцием и фракционируют. Получают 27,5 г этилбензола. Выход 42% [23, 24]. [c.469]

Из 148 частей фталевого ангидрида, 266 частей хлористого алюминия и 85 частей бензола при нагревании их в аппаратуре типа шаровой мельницы до 40—60° в продолжение времени прибавления бензола, а затем до 90—100 получен выход 219 частей 2-бензоилбензойной кислоты, или 96,8% от теории. Таким ке путем нри перемешивании в шаровой мельнице [37] толуол дал 93,1% выхода 4 -метил-2-бензоилбензойной кислоты, а хлорбензол 86% выхода 4 -хлор-2-бензоилбензопной кислоты. Применение шаровой мельницы для синтезов кетонокислот по Фриделю —Крафтсу описали Стон и Джексон [39]. Шаровая мельница этого типа смонтирована на горизонтальной оси, вокруг которой она вращается, и частично заполнена железными чушками или шарами, перебрасыванием которых во время вращения мельницы осуществляется измельчение загрузки. Мельница снабжена отверстиями для загрузки и выгрузки и отверстием для выпуска образующегося хлористого водорода. В течение реакции может производиться нагрев. [c.523]

Нами подробно изучена кондоисация окиси мезитила с бензолом и толуолом, являющаяся промежуточной стадией в синтезе некоторых душистых веществ. Из реакционной смеси, полученной в присутствии хлористого алюминия, наряду с 2-метил-2-фенилпентаноном-4 и 1,1,3-триметил-и деном в первом случае и 2-метил-2- г-толилпентаноном-4 и 1,1,3,5-тетра-метилинденом — во втором были выделены тах же вещества неизвестного строения. [c.141]