Толуол, алкилирование с хлористым алюминием

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Возможно получение диметилстирола каталитическим дегидрированием цимола, выработанного алкилированием нефтяного толуола нефтяными пронан-пропиленовыми фракциями на хлористом алюминии. [c.204]

Для уменьшения содержания о-изомера (до 3—4%J в смеси изопропилтолуолов, получаемой алкилированием толуола пропиленом, предложено нагревать ее с 0,1—2% мол. хлористого алюминия при 80—150° [42]. 1,3-Диметил-4-н-пропилбензол и 1,3-диметил-4-изопропилбензол в присутствии хлористого алюминия (0,25 моля) при 100° превращаются в соответствующие 1,3,5-изомеры [43]. Вопреки первоначальным данным [44], строение пропильных групп в процессе изомеризации в заметной степени не изменяется. п-Ди-н-пропилбензол при действии хлористого алюминия (0,4 моля, 100°, 2 ч) дал смесь н-пропилбензола, м- и п-ди-н-пропилбензолов (65 35) и 1,3,5-три-н-пропилбензола [45]. о-Ди-н-про- [c.11]

Реакция диспропорционирования полиметилбензолов в присутствии хлористого алюминия изучена мало [1,2]. Первые работы по диспропорционированию и сопряженному алкилированию метилбензолов проводились с целью получения толуола, а в дальнейшем для получения -ксилола — сырья для получения лавсана [3,4]. Изучение этих реакций приобретает все большее значение. [c.15]

Процесс получения диметилстирола состоит из двух стадий алкилирование толуола пропан-пропиленовой фракцией в присутствии хлористого алюминия и дегидрирование выделенной смеси цимол ов (70% мета- и 30% пара-изомера) на промышленных катализаторах. [c.198]

Алкилирование толуола этиленом можно осуществлять как в жидкой фазе с помощью катализаторов хлористого алюминия, соединений фтористого бора и др., - так и в паровой фазе, используя катализаторы типа фосфорной кислоты на различных носителях, синтетических алюмосиликатах и др. [c.5]

Общие сведения. Процесс алкилирования толуола этиленом аналогичен процессу алкилирования бензола. Условия алкилирования меняются в зависимости от применяемого катализатора. В случае алкилирования на хлористом алюминии (фирма "Дау") процесс ведут при атмосферном давлении и температуре 75-95°С. При использовании разбавленного этилена целесообразнее работать под небольшим избыточным давлением. [c.6]

Процесс алкилирования толуола этиленом осуществлен в жидкой фазе, с применением в качестве катализатора хлористого алюминия. [c.9]

Алкилирование. Монохлордиметиловый эфир является хорошим алкилирующим агентом. В присутствии хлористого алюминия легко вступает в реакцию с бензолом, толуолом и другими ароматическими соединениями [c.77]

Константа реакции алкилирования производных бензола галоиДалкилами равна 2,4. Определите относительные скорости алкилирования толуола, ж-ксилола л 1,2,4-триметилбензола бромистым изопропилом в нитрометане при 25° С в присутствии хлористого алюминия. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.238]

I стадия—получение этилтолуола алкилированием толуола этиленом в присутствии хлористого алюминия [c.211]

При алкилировании толуола этиленом в присутствии хлористого алюминия получается этилтолуол с преобладающим содержанием метаизомера (до 65—70%). [c.211]

Алкилирование толуола на хлористом алюминии изучалось также при температурах 75-100°С и молярном отношении толуол этилен равно 1 1. В полученном алкилате содержалось от 40 до 52% зтилтолуолов и 20-30% диэтилтолуолов [б1]. Расход катализатора в расчете на взятый толуол - 10%. Изомерный состав определяли также методой окисления и нашли (в зависимости от температуры алкилирования) [c.24]

В производстве пропилбензолов алкилированием бензола с пропиленом в присутствии мягких катализаторов, таких как трифто-ристый бор и фосфорная кислота, двузамещенные продукты главным образом являются орто- и иа/ а-изомерами [510, 511]. При алкилировании толуола с метилхлоридом в присутствии сильного катализатора (хлористого алюминия) при температурах от О до 40° С также получаются предпочтительно орто- и пара-изомеры, но при 50—100° С наблюдается больший выход мета-изомера [512]. Последний получается в количествах, намного превосходящих те, что достигаются в равновесной смеси при такой температуре. Изучение ксилольной изомеризации в присутствии [c.125]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только присоединение, но и отщепление алкильного радикала от ароматического ядра. Например, при нагреваймГайеси ксилола и бензола в присутствии хлористого алюминия образуется толуол. Отщепление алкильных радикалов является одной из причин образования смеси продуктов с различной степенью алкилирования при проведении реакции Фриделя— Крафтса. [c.293]

Алкилирование алкилбензолов по Фриделю—Крафтсу обычно дает значительные количества как орто-, так и яаря-изомеров. Например, при реакции толуола с изопропилбромидом и хлористым алюминием в нитрометане образуется 47% орто-, 15% мета- и 39% лврв-изомера [21]. Реакции чувствительны к пространственным факторам с грег-бутил-бромидом образуются только мета- и лара-нзомеры [22]. [c.233]

Применение хлористого алюминия при высоких температура может вызвать миграцию не только массивных изопропильных, н и более легких метильных групп, а также соответствующие пре цессы диспропорционирования. Алкилирование толуола при значр тельном времени контакта вызывает появление в алкилате некс торых количеств кумола, а также изопропил-ж-ксилолов. При ал килировании ксилолов в соответствующих условиях происходи образование цимолов, а также перемещение алкильных групп изопропилксилолах. [c.179]

С той же целью в 30-х годах начали изучать алкилирование парафинов, затем перешли к получехшю ал-килбензолов, а на их основе стирола, а-метилстирола и т. п. Ю. Г. Маме-далиеву удалось осуществить синтез толуола, этил-, изопропил- и диал-килбензолов на основе соответствующих углеводородов и олефинов [13]. В качестве катализаторов слуяшли хлористый алюминий, алюмосиликаты и серная кислота. Осуществлено алкилирование бензола и нафталина олигомерами этилена и олефинами из крекинг-бензина. [c.78]

ТОВ обычно используют в случае ароматических углеводородов,, иных чем бензол. При этом хлористый алюминий необходимо брать в избытке по сравнению с тем количеством, которое требуется для образования с хлорметиленформамидином комплекса 1 1 [9]. Выходы соответствующих альдегидов, получаемых из толуола и изомерных ксилолов, по-видимому, соответствуют полярности углеводородных реагентов. В этих условиях переход алкильных групп и алкилирование происходили в значительной степени, так что в случае всех трех ксилолов образовывалось некоторое количество 2,4-диметилбензальдегида. Однако выходы этого соединения различны в зависимости от применяемого ксилола в случае о-ксилола выход составляет 75%, ж-кси-лола — 26% и -ксилола—17%. Из реакционных смесей, полученных из м- и -ксилола, может быть выделен 2,4,5-триметил-бензальдегид с выходалга соответственно 13 и 21% из о-ксилола триметилбепзальдегид не получается. [c.57]

Для алкилирования используется бензол с содержанием влаги не более 0,002% Алкилировапие проводится в двух последовательно расположенных реакторах 10 одинаковой конструкции. Бензол и хлорированный керосин подаются в реакторы алкилирования в соотношении 1,2 1,0. Хлористый алюминий поступает в аппарат в виде жидкого комплекса RAr 2А1С1з НС1, предварительно получаемого в аппарате И при взаимодействии хлористого водорода, металлического алюминия и бутилбензола (кумола или толуола). Реакция алкилирования в основном проводится при 10—16° С. В конце операции температура в реакторе повышается до 50° С. [c.333]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Алкилирование толуола этиленом можно осуществлять в паровой фазе. Катализатором служит хлористый алюминий в виде суспензии в диэтилтолуоле, куда при интенсивном перемешивании и температуре 150-160°С вводят пары толуола в смеси с этиленом. Хлористый алюминий с равным количеством хлористого натрин может быть также нанесен на пемзу. В этом случае этилен с парами толуола пропускают над катализатором при температуре 260-280°С и давлении 12-18 атм. [c.7]

Этилен не должен содержать пропилен, так как образующийся при алкилировании толуола пропиленом цимол затрудняет полное выделение этилтолуола из алкилата, содержащего дизтилтолуолы. Приыеси кислорода и окиси углерода вызывают увеличение расхода хлористого алюминия за счет образования смолистых веществ. [c.7]

Известно, что содераание в исходном этилене 1% окисн углерода увеличивает расход хлористого алюминия почти вдвое. Вредной примесью, вызывающей повышенный расход хлористого алюминия, а иногда и аварийный выход из строя действующей установки является ацетилен и диены [247. Инертные газы, водород, низшие парафиновые и высшие олефиновые углеводороды не влияют непосредственно на реакцию алкилирования, но увеличивают объем отходящих из реактора газов, что приводит к дополнительному уносу паров толуола и ухудшению расходных коэффициентов. [c.7]

Выход алкилата достигает %% в расчете на толуол и 97% -на этилен. Расход хлористого алюминия составляет 25 кг на тонну этилтолуола. Основные недостатки процесса алкилирования толуола этиленом по вышеописанной схеме - высокая коррозионная активность катализатора и значительный выход продуктов полиалкилирования и продуктов деструкции алкилароматических углеводородов. [c.10]

В процессе алкилирования на хлористом алюминии предпочитаю возвращать сумму полиалкилтолуолсв в реактор алкилирования, где последние подвергаются частичному деалкилированию, влияя на равновесие алкилпродуктов. В случав деалкилирования в специальном реакторе-колонне, отбираемые с верха колонны толуол, этилтолуол и диэтил-толуолы возвращают в процесс в кубе остаются смолиотые продукты с хлористым алюминием. При пропускной способности алкилатора по этилену 300 нм /ч сьем этилтолуола достигает 800 кг/ч, что соответствует производительности 7000 т в год. [c.12]

Реакция алкилирования толуола этиленом в присутствии хлористого алюминия протекает гораздо сложнее, чем это явствует из приведенной выше схемы. Реакция образования моноэтилтолуола является равновесной, причем, кроме основной реакдии, протекают ряд парал-лельно-последовательных равновесных реакций полиалкилирования, деалкилирования, переалкилирования и диспропорционирования. Таким образом, весь процесс в целом слагается из ряда отдельных равновест ных реакций. [c.28]

Концентрации этилтолуола и диэтилтолуолов наряду с температурой и давлением являются факторами, влияющими на равновесный выход целевого продукта. Термодинамические расчеты реакций алкилирования толуола этиленом и изомеризации зтилтолуолов зарубежными авторами не проводились [бв]. Из исследований по кинетике имеется работа, в которой показано [79], что в процессе получения этилтолуола на хлористом алюминии наблюдается конкуренция реакций алкилирования и изомеризации. [c.28]

При взаимодействии этилена с хлористым алюминием и хлористым водородом образуются подобные комплексы, ионы которых катализируют реакцию алкилирования толуола этиленом. Развитие реакции алкилирования происходит за счет взаимодействия катиона с поляризованной молекулой толуола. При этом появляется еще более сложный и неустойчивый С-катион, который после отщепления протона стабилизируется, образуя этилтолуол. Протон присоединяется к следующей молекуле этилена, образуя вновь этилкатион, реагирующий в свою очередь с другой молекулой толуола и т.д. [c.29]

ОН образуется. К таким реакциям относятся некоторые реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу [7]. Так, когда толуол алкилируют хлористым бензилом и хлористым алюминием в нитрометане, образуется только 4,5% лега-изомера, что указывает на высокую избирательность этой реакции относительно разных положений одной молекулы. В то же время толуол только в 3,2 раза активнее бензола, что свидетельствует о низкой избирательности бензилирова-ния относительно этих веществ. Эти данные в совокупности дают значение равное 0,43, и показывают, что стадией, лимитирующей скорость замещения, является образование я-комплекса, а ориентация замещения определяется в последующей стадии , [c.198]

Алкилирование. В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, например хлористого алюминия, 1-моиохлорбутан реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, толуолом, образуя вгор-бутилароматиче-сжие соединения [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология