Платиновые металлы гравиметрическое определение

Реагент применяют для обнаружения [878], гравиметрического [769, 1383], титриметрического 75, 192, 204, 212, 400, 495, 513, 779, 1078, 1231, 1232, 1310, 1398, 1400], потенциометрического [18, 472, 514, 910, 911], амперометрического [493, 494] определения золота и для его отделения от платиновых металлов [769], Se, Те [1383] и Re [981]. Аскорбиновая кислота восстанавливает Au(III) до металла [1422] [c.58]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

Катодное разделение и определение металлов. Изящным примером использования кулонометрии при контролируемом потенциале для разделения и определения катионов металлов является анализ сплавов,, содержащих Си, В1, РЬ и 5п. Взвешенную пробу растворяют в смеси азотной и хлористоводородной кислот к раствору добавляют тартрат натрия, янтарную кислоту, гидразин и доводят pH до 6,0. Из этого раствора медь можно количественно выделить на платиновом катоде,, потенциал которого поддерживают равным —0,30 В относительна Нас. КЭ. Затем катод взвешивают для определения количества меди катод, покрытый медью, возвращают в ячейку, и на электроде при потенциале —0,40 В выделяют висмут. После гравиметрического определения висмута катод снова возвращают в ячейку далее проводят выделение свинца при потенциале —0,60 В и находят его массу. Катод помещают в ячейку, раствор подкисляют для разложения тартратного комплекса олова (IV), затем при потенциале —0,60 В восстанавливают олово(IV) и находят массу этого металла. [c.428]

Электролитическое осаждение уже более столетия используют для гравиметрического определения металлов. В большинстве случаев металл осаждают на взвешенном платиновом катоде и определяют увеличение его массы. Исключение представляют. методы выделения свинца в виде двуокиси свинца на платиновом аноде и хлорид-иона в виде хлорида серебра на серебряном аноде. [c.12]

Кроме того, возникают трудности, связанные с тем, что при осаждении стрихнином среда должна быть нейтральной или слабокислой. В этих условиях сопутствующие неблагородные и некоторые платиновые металлы соосаждаются. Несмотря на то что осмий перед определением отделяют от других металлов, осадок, полученный в почти нейтральной среде, содержит небольшое количество примесей, таких, как н<елезо, внесенных с реагентами или из стекла, что становится особенно заметным при определении миллиграммовых количеств осмия. Можно сказать, что возникают те же трудности, которые снижают достоинства описанного ниже гидролитического метода. В отличие от других гравиметрических методов только в случае осмия можно прямо определить твердые примеси в осажденном металле. Осмий удаляется почти всегда в виде летучей четырехокиси, а такие примеси, как железо, двуокись кремния и др., остаются. Осмий нельзя отогнать только из силикатных остатков, из которых он не удаляется даже при температуре красного каления. Причину этого не смогли объяснить [102]. Очевидно, существует какая-то связь с характером среды, из которой ведется осаждение, что заметно, если использовать в качестве поглощающего раствора бромистоводородную, а не соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы. Однако ошибки такого типа имеют значение только при осаждении миллиграммовых количеств. [c.14]

Сейчас уже очевидно, что существует некоторое перепроизводство осадителей для палладия. Наиболее щироко применяют органические реагенты. Среди них лучшим для гравиметрических определений автор книги считает диметилглиоксим (или его натриевую соль), который пригоден как для исследовательских целей, так и для анализа. Людям, мало знакомым с областью анализа платиновых металлов, следует опасаться переоценки достоинств того или иного реагента. [c.58]

Альварес [162] использовала для определения оранжевый толуольный экстракт комплекса палладия с 1-нитрозо-2-нафто-лом. Интенсивность окраски при экстракции комплекса из нейтральных или слабокислых растворов выше, чем при экстракции из сильнокислых или щелочных растворов. Комплекс палладия с реагентом устойчив в 1,5 н. кислоте, но разрушается в сильнокислых и щелочных растворах. Избыток реагента тоже переходит в слой толуола, однако его можно удалить, не разрушив комплекса палладия, если к окрашенному раствору добавить едкий натр. Окраска толуольного экстракта довольно устойчива, ио при стоянии она бледнеет, особенно если экстракцию проводят из сильнокислых растворов. Максимум светопоглощения измеряют при 420 ммк. Закон Бера выполняется. Данных относительно влияния других платиновых металлов не приведено, однако, зная поведение их при гравиметрическом определении палладия этим реагентом, можно предположить, что метод в достаточной степени избирателен. Предложен способ устранения влияния меди и хрома. Никель почти не мешает, а кобальт и железо мешают определению. Однако железо можно замаскировать фторидом натрия. [c.225]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и по разности массы находят массу металла. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием плотного осадка оксида, например РЬ + до РЬОг. Электролиз можно использовать также для разделения ионов. Методы анализа, основанные на электроосаждении как и другие гравиметрические методы, должны удовлетворять определенным требованиям определяемое вещество должно выделяться количественно, полученный осадок должен быть чистым (соосажде-ние примесей должно быть минимальным), мелкозернистым и плотно сцепленным с поверхностью электрода (чтобы последующие операции промывания, высушивания и взвешивания не вызвали потери осадка). Для получения осадков, удовлетворяющих этим требованиям, необходимо регулировать плотность [c.180]

Платиновые металлы A. Гравиметрическое определение Pd с моноксимами в качестве реагентов [1-3] [c.563]

Для определения больших количеств электричества (десятки и сотни кулонов) можно использовать кулонометры, действие которых основано на осаждении некоторых металлов (меди, серебра и др.) на платиновом аноде с последующим гравиметрическим определением количества выделенного осадка. На принципе электроосаждения основаны медные [126, 127], серебряные [128— 131] и окисноталлиевый [129] кулонометры, в которых иногда количество образовавшегося осадка определяют титриметри-чески [132] или кулонометрически [127]. Перечисленные выше типы кулонометров обеспечивают различную точность получаемых результатов, зависящую от ряда факторов, одним из которых являются абсолютные определяемые количества электричества. В каждом конкретном случае аналитик имеет возможность самостоятельно выбрать прибор, наиболее подходящий для решения стоящей перед ним задачи. Проведенное Пакманом [133] изучение оптимальных условий работы кулонометров различных типов (газового, йодного и серебряного) показало, что при определении миллиграммовых к оЛичеств веществ лучше всего использовать йодный кулонометр. [c.17]

Для гравиметрического определения титана, циркония и гафния и отделения их от большого числа других элементов (и, РЬ, РЗЭ, платиновых металлов и др.) рекомендуются тропеолин О (/г-бензолсульфонатазорезорцин) и тропеолин ООО (а-бензолсульфо-натазонафтол) [86]. Осаждение проводят из растворов с pH 1,5— 2,0, содержащих 0,05—0,2 г окиси металла (в 50 мл), водным раствором осадителя (0,02 моль1л) при 50° С. Образуются осадки с отношением Ме реагент =1 1, окрашенные в яркий оранжево-крас-ный цвет, которые отделяют фильтрованием, промывают водой, подкисленной соляной кислотой и прокаливают до двуокисей. [c.374]

Характер природных материалов, содержащих платиновые металлы, и требования, предъявляемые к аналитическим лабораториям, анализирующим эти металлы, способствуют развитию быстрых эмпирических методов, а не более точных, но довольно длительных методов осаждения. Вместе с тем гравиметрические методы количественного определения остаются не только арбитражными методами, но и сохраняют свое значение при усоверщенствоваиии процессов аффинажа. Большинство методов разделения до сих пор основано на использовании селективного осаждения, и во многих случаях выделение каждого платинового металла не обходится без применения какого-либо гравиметрического метода. Хотя для разделения металлов методы осаждения в конце концов могут уступить место методам ионного обмена, маловероятно, что в будущем промышленность платиновых металлов и химики-аналитики смогут обойтись без эффективных гравиметрических методов. Для малораспространенных платиновых металлов, к сожалению, известно очень мало таких гравиметрических и эмпирических методов, тогда как для палладия число аналитических методов так велико, что даже специалисты в этой области не всегда могут выбрать наиболее эффективный. [c.5]

По данным Шампа, Фоконье и Дюваля [326], комплекс можно нагревать в температурном интервале 45—171°, а по данным Тасиро [327] — в пределах 100—200°. Эффективность этого гравиметрического метода определения палладия и отделения его от остальных платиновых металлов обсуждалась Эрсом и Бергом [328]. Эти авторы нашли, что потери при растворении комплекса незначительны они становятся заметными нри определении малых количеств палладия. Отделение от платины, родия и иридия наиболее успешно, когда содержание палладия намного превышает содержание примесей. [c.44]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

Палладий — один из главных компонентов природных и промышленных платинусодержащих продуктов. Отделение его от других металлов осуществляется легче, чем от остальных платиновых металлов. Как большие, так и малые количества палладия легко и с достаточной точностью определяются классическими методами. Поэтому в обычной аналитической практике для его определения сравнительно редко применяют спектрофотометрические методы, тем более что при анализе многих производственных материалов навеска образца обычно достаточно велика для применения классических гравиметрических методов. Однако при анализе руд количество платиновых металлов после их концентрирования редко превышает один миллиграмм и поэтому возникает необходимость в чувствительных методах их определения. Кроме того, часто, особенно при проведении аналитических исследований, химик-аналитик должен определять микрограммовые количества палладия. Спектрофотометрический метод, как и спектральный, можно легко приспособить для массовых анализов платиновых металлов, и поэтому в случаях, когда не требуется особой точности, этот метод позволяет быстро определять палладий. [c.209]

Гравиметрическими н титрнметрическими методами. Авторы [157] рекомендуют спектрофотометрическии метод, так как, по их мнению, гравиметрические разделения и определения длительны и содержат такие источники ошибок, как неполнота осаждения и соосаждение других элементов. Однако это мнение ошибочно лучший из трех методов, предложенных этими авторами [157], основанный на образовании и экстракции комплекса палладия с фенилтиомочевиной, не достигает точности некоторых гравиметрических методов. Более того, даже единичное определение по методике, требуюшей разрушения органических веществ и обработки царской водкой и соляной кислотой, вряд ли быстрее гравиметрического определения. Поскольку серная кислота мешает, этот метод нельзя применять для анализа корольков после обработки их серной кислотой. Колориметрическое определение палладия в виде комплексного бромида рекомендуется для определения больших концентраций. После некоторых изменений метод можно применять для анализа концентратов платиновых металлов. [c.239]

Для всех платиновых металлов найдены оптимальные условия их гравиметрического определения одновременно с углеродом, водородом и другими гетероэлементами. Различия в физических свойствах этих металлов обусловили необходимость индивидуального подхода к определению каждого из них. Восстановление водородом до металла остатка, полученного в результате сожжения в контейнере, необходимо для иридия, родия и рутения. Палладий и платина выделяются в виде металла и не требуют дополнительного восстановления. Осмий взвешивают в виде оксида 0s04. Любой из металлов этой группы можно определить одновременно с галогенами (хлором, бромом или иодом) и ртутью. При одновременном присутствии хлора и серы их поглощают в гильзе с серебром при 750 °С. Привес гильзы рассчитывают как сумму масс С1 и SO4 в соотношениях, соответствующих числу атомов хлора и серы в молекуле анализируемого вещества. Соединения, включающие сочетание осмия и серы, не анализировались. [c.95]

Для палладия — единственного платинового металла, который почти всегда бывает в двухвалентном состоянии, описано и практически используется большое число сравнительно селективных гравиметрических реагентов. Важнейшим классом хелатообразующих реагентов для определения палладия являются, несомненно, оксимы. Хотя почти все без исключения реагенты этого класса взаимодействуют с никелем и некоторыми другими тяжелыми металлами, в кислых растворах труднорастворимые соединения образуют только па.ии1дий и золото(I). Предварительное отделение золота необходимо при любом методе определения палладия (см. ниже). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология