Металлы платиновые, определение

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. [c.71]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

С другой стороны, на электродах из металлов платиновой группы процессы частичного или даже полного разряда ионов при их адсорбции нельзя не учитывать. Перенос заряда доказывают данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Так, например, адсорбционное равновесие в растворах неорганических солей на платиновом электроде устанавливается за время от нескольких минут до многих часов, тогда как в тех же растворах на ртутном электроде время формирования двойного слоя обычно не превышает миллионных долей секунды. Трудности, связанные с определением и трактовкой частичного переноса заряда при специфической адсорбции ионов, являются одной из причин того, что модельная картина строения двойного слоя на платиновых металлах разработана в значительно меньшей степени, чем на электродах типа ртути, свинца и висмута. [c.166]

Наиболее точным методом определения больших количеств меди является электролитический метод (см. стр. 46). Этот метод рекомендуется для анализа проб, содержащих более 3% меди. В растворе после отделения меди можно определять многие элементы, е том числе алюминий, железо, хром, никель и цирконий. Раньше меди выделяются на катоде золото, серебро, ртуть и металлы платиновой группы, что завышает результаты анализа. [c.44]

Другая причина состоит в том, что на платиновых металлах в определенных интервалах потенциала происходит адсорбция водорода за счет реакций [c.198]

Рений и технеций в периодической системе занимают положение между типичными тугоплавкими металлами и металлами платиновой группы и частично обладают благородными свойствами последних. Впрочем, о технеции вообще нельзя сказать ничего определенного - он практически не исследован. Этот элемент получен только искусственно и в таком малом количестве, что обстоятельных исследований провести не удалось. Известно, что технеций имеет гексагональную кристаллическую решетку. [c.4]

Платиновые металлы 3/1131. См. также Благородные металлы. Платина определение 2/187, 1224 3/62, 703, 1133, 1134 4/184, 530,531 получение 1/1104 2/184 3/4, 1133 [c.681]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

Если после сгорания вещества остается негорючий остаток, его нужно исследовать на присутствие металлов. Для определения природы имеющихся металлов обычно достаточно несколько простых проб . Если по окрашиванию пламени хотят сделать вывод о присутствии натрия, то пробу определяемого вещества следует сжечь не на фарфоровой пластинке, а на кусочке платиновой фольги. (Почему ) [c.49]

Клаус отмечал, что иридием он занимался больше, чем другими металлами платиновой группы. В главе об иридии он обратил внимание на неточности, допущенные Берцелиусом при определении основных констант этого элемента, II объяснил эти неточности тем, что маститый ученый работал с иридием, содержащим примесь рутения, тогда еще не известного химикам и открытого лишь в ходе химического исследоваиия остатков уральской платиновой руды и металла рутения . [c.209]

Измерения могут быть произведены и в цепи с 1 н. или 0,1 н. каломельными электродами. Очень удобен в качестве электрода сравнения хлоросеребряный электрод он может быть применен для определения РдН в цепи без переноса Надежность работы водородного электрода зависит прежде всего от качества покрытия металла платиновой чернью. [c.802]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Советский Союз обладает богатыми природными ресурсами благородных металлов, в частности металлов платиновой группы. Производство этих металлов расширяется. Важнейшей задачей является повышение степени извлечения этих элементов в процессе переработки руд, что невозможно без хорошо налаженного химико-аналитического контроля производства. В настоящее время для этой цели используют некоторые современные физические методы анализа — атомно-абсорбционные, радиоактивационные, рентгенофлуоресцентные. Однако наиболее сложные полные анализы материалов осуществляют в основном химическими методами, пробирно-спектральным способом, прямым эмиссионно-спектральным методом (в некоторых особых вариантах его). Для концентрирования платиновых металлов применяют осаждение тиокарбамидом. Основные трудности заключаются в отсутствии надежных методов анализа бедных платиновыми металлами производственных продуктов, а также руд, например хороших и разнообразных методов онределения очень малых количеств иридия. Применяющиеся методы полного анализа, как правило, длительны и трудоемки. Невелика точность ряда определений, особенно малых количеств платиновых металлов. Отсюда вытекают и задачи исследователей. Успехи и проблемы аналитической химии элементов платиновой группы, серебра и золота периодически обсуждаются на совещаниях по химии, технологии и анализу благородных металлов. Так, X совещание состоялось в Новосибирске в июле 1976 г. [c.137]

Платиновые чашки чаш е применяются емкостью 100 и 300 мл. Последние можно с успехом заменить чашками емкостью 500 и 1000 мл. Маленькие чашки применяются для прокаливания й взвешивания в них небольших остатков Г например солей щелочных металлов при определении их в горных породах большие чашки нужны при точном определении кремнекислоты. Для первых крышки не нужны, для вторых желательно иметь крышки, сделанные из тонкой листовой платины и укрепленные по краям платиновой проволокой. [c.54]

Золото мешает определению, другие металлы платиновой группы ле мешают, если реакция проводится на холоду. [c.77]

Золото мешает определению, так как дает такой же осадок. Другие металлы платиновой группы не мешают. [c.78]

Ошибка определения — 0,5%- Все платиновые металлы мешают определению палладия. Поэтому его предварительно необходимо отделить диметилглиоксимом или другими органическими реагентами. Полученные соединения палладия нетрудно разрушить царской водкой и хлорной кислотой, используемой при последующем определении палладия. Не мешают определению 100 мкг/мл палладия преобладающие количества меди (500 мкг/мл), никеля (1500 мкг/мл), селена и теллура. [c.168]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

Вместо хлористого олова можно применять бромистое олово [242]. В этом случае оптическую плотность измеряют при длине волны 540—550 ммк (фиолетовая окраска). Метод рекомендуют для определения 5—50 мкг/мл золота. Платиновые металлы мешают определению. [c.186]

Г рупповое концентрирование следовых количеств серебра, золота и металлов платиновой группы при анализе геохимических объектов (ультраосновные породы, медно-никелевь[е руды, хромиты, молибдешггы), обеспечивающее, при использовании эмиссионно-спектрального метода определения, пределы их обнаружения на уровне 10 -10 % [34, 35]. [c.28]

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, кристаллическая решетка которых состоит из комплексных ионов, способных существовать самостоятельно в растворах. Комплексным называется ион, состоящий из атома металла или неметалла в определенном валентном состоянии, связанного с одним или несколькими способными к самостоятельному существованию мoлeкyлa ш или ионами. К- с. образуются в результате присоединения к данному иону (или атому) нейтральных молекул или ионов. К- с., в отличие от двойных солей, в растворах диссоциируют слабо. К- с. могут содержать комплексный анион (напр., Fe ( N)e) ), комплексный катион Ag (NH3)2]+ или вообще К- с. могут не диссоциировать на ионы (напр., [Со (N0 )3 (ЫНз)з]). к. с. широко используются в аналитической химии, при получении золота, серебра, меди, металлов платиновой группы и др., для разделения лантаноидов и актиноидов. К К- с. относятся вещества, играющие важную роль в жизнедеятельности животных и. растений — гемоглобин, хлорофилл, энзимы и др. [c.132]

Из методов химического обогащения примесей заслуживают наибольшего внимания методы групповые, позволяющие отделять от урана для последующего спектрального анализа сразу большую группу элементов-примесей. К ним относятся методы соосаждения — например металлов платиновой группы с сульфидом меди (см. ниже) методы экстракционные — например экстракция купферонатов, дитизонатов, диэтилдитиокарбаминатов, некоторых ок-синатов к сожалению, эти приемы нeдotтaтoчнo разработаны и мало применяются. Экстракция самого урана эфиром применяется главным образом для определения в остатке редкоземельных элементов (см. ниже). [c.372]

Определению мешают С1-И0НЫ, Hg, Аи и некоторые металлы платиновой группы [c.89]

Окисные пленки на рутении так же, как и на других металлах платиновой группы, имеют высокую электронную проводимость, что обусловливает возможность выделения 0 или соответственно lo в растворах хлоридов при достижении определенного зпачения анодного потенциала и снижения выхода по току на растворение рутения. Анодное поведепие Ru в соляной и хлорной кислотах и их смесях изучалось радиохимическим методом [57]. [c.194]

Особенностью палладия по сравнению с другими металлами платиновой группы является лабильность его аквакомплексов, а по сравнению с другими элементами периодической системы — способность взаимодействовать с гетероциклическими азосоединениями в кислой среде. По мнению авторов работы [518], ПАР является лучшим реагентом на палладий по совокупности оптических характеристик (АХ = 100 нм емр — еня > 10 eчR/eнR > Ю). Реагент образует с палладием два комплекса — в кислой и нейтральной средах. Экстракционно-фотометрическому определению палладия с использованием ПАР [629] при кислотности водной фазы ЗМ Н25О4 и при экстракции комплекса этилацетатом не мешают (в кратных количествах по отношению к 59,4 мкг палладия) Со, Си, Ре(1П), РЬ, 2п— 10 Pt(lV) — 2-10= Аи(1П), 1г(П1), 05(111), КЬ(1И), Ри(111) — 200. Фотометрическому определению палладия с помощью ПАР при pH 7,0 + 1,5 в присутствии ЭДТА и цитрата не мешают [629] (в кратных количествах) ш,елочные и щелочноземельные элементы — 2-10 А1, А5(1И, V), Ве, В1, Сс1, Се(111), Сг(111, VI), Оа, Нё(11), 1п, Ьа, Mg, Мп, Мс1, РЬ, Рг, КЬ, 5с, 5е, ТЬ, Т1(1, III), U(VI), V(IV), АУ, V, 2п -2-10" N1, 5п(IV) — [c.153]

Платина, палладий. Кулонометрическое определение этих элементов в обычных водных растворах применяется редко, в то же время благородные металлы являются отличным электродным материалом. Бубернак [133] провел обстоятельное исследование электролитических методов выделения и определения палладия и других металлов платиновой группы. В среде пиридинхлорида палладий (II) подвергается простому двухэлектродному восстановлению- при потенциале —0,3 в [134]. Было показано, что этот процесс восстановления может использоваться для аналитического определения палладия в диапазоне концентраций 0,1—5 ммоль. [c.62]

План. Анализируемое вещество выдается студенту в виде раствора нитратов меди, висмута и свинца, содержащихся в количестве от 0,5 до 2,5 г (металла) на 1 л. Часть этого раствора обрабатывается комплек-сообразующими и буферирующими веществами и затем подвергается электролизу между платиновыми электродами. Определение веществ проводится весовым способом. Предостережение прямое осаждение висмута или винца иа платиновый электрод может привести к неисправимому разрушению последнего. Поэтому перед осаждением этих металлов платиновый электрод должен быть покрыт слоем меди. [c.341]

В дальнейшем изучение [87] активности никелевого катализатора в процессах гидрогенизации и дегидрогенизации показало, что член В в уравнении Шеррера при нанесении в виде функции от 1 / os f дает не прямую линию, а скорее кривую, подчиняющуюся уравнению третьего порядка. Отсюда был сделан вывод о применимости уравнения Шеррера лишь для определения размера частиц. Наблюдалась и обратная ожидаемой зависимость между расширением линий и каталитической активностью, а именно уменьшение ширины линий соответствовало увеличению каталитической активнссти. Хердт [197], применив рентгеновское исследование, нашел следующие размеры частиц у металлов платиновой группы платиновая чернь 4,80-11,27 палладиевая чернь 4,98-11,10 родий 2,20 до, иридий 1,16 до, рутений 1,92-3,61 до, осмий 1,70-2,70 до. [c.246]

В некоторых случаях электроаналитическое определение можно провести и без приложения внешней э.д. с. по методу так называемого внутреннего электролиза, когда создается подходящий гальванический элемент, в котором участвует определяемый ион металла. Например, определение в, растворах можно провести, если использовать принцип элемента Даниэля, в котором роль положительного электрода выполняет платиновая пластинка, погруженная в исследуемый раствор, а отрицательным электродом служит цинковая пластинка, погруженная в раствор 2п504. Оба раствора связаны электролитическим мостиком с большим сечением, а металлические электроды соединены накоротко. В этих условиях Си - - из раствора начинает отлагаться на платиновом электроде, который покрывается тонким слоем металлической меди и, следовательно, электрод превращается в медный. Так как нормальный редокс-иотенциал пары Си +/Си много выше, чем пары 2п +/2п, иа медном электроде продолжается отложение металлической меди, а на цинковом — растворение металлического цинка. Суммарная электрохимическая [c.315]

Определение металлов платиновой группы в никелевых рудах и концентратах методами пробирного анализа см. F. Е. Lathe, Сап. J. Resear h, 18, 333 (1940). [c.408]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Реакция проходит быстро и сопровождается резким изменением цвета в точке эквивалентности. Метод рекамендуется для определения 20—400 мг золота. Серебро, железо, медь, никель не мешают титрованию, но окрашенные иодиды платиновых металлов затрудняют определение точки эквивалентности. Титрованию подвергают раствор Н[АиС14], для получения которого рекомендуют следующую методику. [c.153]

Определение родия в виде хлорородиата [347]. Раствор комплексного хлорида родия (красная модификация) на фонах двузамещенных фосфатов натрия или аммония, сульфата аммония или соляной кислоты образует волны, которые можно иопользовать для определения родия. Потенциалы полуволн на этих фонах ра вны соответственно —0,17 —0,18 - -0,02 и. —0,12 в (h.ik. э.). Все платиновые металлы мешают определению и должны быть отделены. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология