Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ван-дер-Ваальса естественный

    Между цепями —П П — П — действуют связи Ван-дер-Ваальса. Двухмерные твердые соединения, например графит, реагируют периферийными функциональными группами, расположенными по кромке сеток. Двухмерные структуры, естественно, растут на матрице в виде собранных в пачки сеток,,расположенных по нормали к ее поверхности. [c.252]

    Коагуляция может возникнуть при введении в раствор коллоидов, несущих противоположный заряд. Естественно, что противоположный заряд коллоидных частиц не только не будет препятствовать действию сил Лондона — Ван-дер-Ваальса, а, наоборот, будет действовать в одном с ними направлении, вызывая коагуляцию. [c.422]


    Отметим, что выражение (XV.26), как и (ХУ.25), представляет собой уравнение состояния двумерного газа. При выводе уравнения Лангмюра учитывалась конечность размера молекул, но не принималось во внимание их взаимодействие. Поэтому уравнение (ХУ.26) соответствует уравнению Ван-дер-Ваальса с одной постоянной р V — 6) = ЯТ. Учет второй постоянной в уравнении Ван-дер-Ваальса, описывающей взаимодействие молекул, естественно, приводит к уравнению изотермы (XV. 10). [c.316]

    Мы видели, что кристаллическая структура алмаза определяется в значительной степени тетраэдрической гибридизацией орбиталей sp это подтверждается тем, что межатомное расстояние в алмазе 1,54 А почти такое же, как в молекуле этана и в более тяжелых углеводородах. Естественно связать тригональную гибридизацию, рассмотренную в гл. 9 для ароматических молекул, со структурой графита. Действительно, строение графита (рис. 11.5), где каждый слой образован из шестиугольников, сильно напоминает высокомолекулярные ароматические соединения. Расстояние между соседними плоскостями слоев, равное 3,35 А, настолько велико, что может быть объяснено лишь действием сил Ван-дер-Ваальса. В каждой из плоскостей имеется набор локализованных а-связей, образованных тригонально гибридизованными sp -орбиталями остальные электроны (которые мы называли подвижными при рассмотрении бензола в гл. 9) занимают МО типа двойных баллонов , простирающихся на всю плоскость. Такая структура еще ближе к металлической структуре. Действительно, графит проявляет небольшую электропроводность вдоль своих базисных плоскостей, но не поперек их. Точные расчеты показывают, что порядок связи С—С равен [c.329]

    Для получения эффекта сорбции осаждением в статических условиях необходимо, чтобы высокодисперсный силикагель взаимодействовал силами Ван-дер-Ваальса или молекулярной сорбции с хлористым натрием почти всей своей активной поверхностью, для чего, естественно, требуется большее количество осадителя (хлористого натрия). [c.101]

    Силы притяжения. Разность потенциальных энергий зависит от разности молекулярных объемов компонентов и от различия сил притяжения между молекулами. Эти силы могут быть разделены на две группы. С одной стороны, имеются силы, действующие на близком расстоянии, обычно называемые ван-дер-ваальсовскими или лондоновскими (дисперсионными) силами, которые действуют между любыми молекулами. С другой стороны, имеются силы, действующие на далеком расстоянии и обязанные электростатическому притяжению, которое играет заметную роль только для молекул, имеющих сравнительно большой дипольный момент. Отвлекаясь сначала от электростатических сил, так как естественно предполагать, что они отсутствуют в регулярных растворах, можно считать, что притяжение между молекулами обусловлено исключительно силами Ван-дер-Ваальса. В этом случае потенциальная энергия притяжения равна А/г , где к — константа и г — расстояние между двумя молекулами На основании этого, пренебрегая энергией отталкивания, которая заметно сказывается на очень малых между-молекулярных расстояниях, и предполагая, что молекулы обладают сферической симметрией, Скэтчард [1 , Гильдебранд и Вуд [ ] вывели соотношения, которые можно записать в следующей форме  [c.397]


    В технологии искусственных смол широко используется процесс ориентации системы во время ее стеклования. В процессе ориентации высокополимерное вещество приобретает правильное взаиморасположение макромолекул, аналогичное кристаллическим телам, которое обусловливает наибольшее их сближение относительно друг друга. Так как силы Ван-дер-Ваальса пропорциональны 1/г (г — расстояние между молекулами), то естественно, что сближение молекул способствует максимальному повышению механических свойств смолы. [c.119]

    Естественно предположить, что минимальный критический объем микрополости У = аУм, где а — некоторая постоянная. Это соотношение можно записать и относительно критического объема У =а 1/кр и постоянной в уравнении Ван-дер-Ваальса У = = а"Ьщ- Подставив эти соотношения в уравнение (3.11), получим [c.85]

    Учет второй постоянной в уравнении Ван-дер-Ваальса, описы взаимодействие молекул, естественно, приводит к уравнению и ЧХУ-Ю). [c.311]

    В некоторых случаях значительные отклонения вычисленных с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса значений скорости звука от величин, наблюдаемых на опыте, можно объяснить влиянием молекулярной ассоциации жидкостей. В частности, подобное предположение естественно сделать в случае этилового спирта, поскольку ряд независимых соображений говорит о наличии молекулярной ассоциации этой жидкости. Для учёта ассоциации можно воспользоваться видоизменённым уравнением Ван-дер-Ваальса  [c.160]

    Отметим, что выражения (XV.32), как и (XV.33), представляют собой уравнение состояния двумерного газа. При выводе уравнения Лангмюра учитывалась коиечиость размера молекул, ио пе принималось во внимание их взаимодействие. Поэтому уравнение (XV.35) соответствует уравнению Ваи-дер-Ваальса с одной постоянной р(У—Ь)=ЯТ. Учет второй постоянной в уравнении Ван-дер-Ваальса, описывающей взаимодействие молекул, естественно, приводит к уравнению изотермы (XV.П). [c.413]

    Диспергирование является процессом образования новых поверхностей за счет работы, затрачиваемой против сил сцепления. Уже указывалось, что глинам присущи в основном ковалентные связи между атомами или группами их внутри кристаллической решетки и молекулярные силы, скрепляющие отдельные макромолекулы, агрегаты и блоки. Энергия связи силами Ван-дер-Ваальса — Лондона доминирующих на поверхности глинистых частиц лежит в пределах 0,1—1,0 ккал/моль, т. е. на 2—3 порядка менее химических. Естественно, что ранее всего преодолеваются эти рыхлые сцепления. Более глубокая деструкция идот по пути преодоления водородных связей, по своей прочности занимающих промежуточное положение между химическими и молекулярными. [c.75]

    Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

    Величина Д =М о представляет собой энергию когезии жидкости, уменьшенную во столько раз, во сколько ван-дер-ваальсов объем молекулы меньше мольного объема. Величину Д естественно рассматривать как аддитивную, т. е. представить в виде Д =2Д г, где ДБ — вклад каждого атома и ти-( [c.229]

    Эти три диаметра, различные по самому своему определению (или способу измерения), естественно, отличаются от расстояний между ядрами связанных атомов, и значительно больше, чем эти расстояния. Величину dj можно найти из внутреннего трения газов, а также лз прстоянных Ван-дер-Ваальса 2 d() по Волю (Wohl, 1931) можно найти из так называемого второго вириального коэфициента уравнения состояния путем теоретического расчета сил притяжения на основании индукционного эффекта и учета сил отталкивания посредством некоторой экспоненциальной функции. Величина d j отвечает расстоянию [c.29]

    Выше было ио1 азано, что во многих случаях -потенциал влияет па устойчивость коллоидных растворов. Поэтому естественно прежде всего вычислить ту часть энергии взаимодействия, которая зависит от электриче-С1 ого заряда коллоидных частиц. Можно предположить, что одноименный заряд этих частиц является причиной возиикновения между ними отталкивания электростатической природы. Одпако одного отталкивания недостаточно для объяснения взаимодействия частиц при коагуляции, так как если бы между частицами существовало только отталкивание, то не бы.ло бы причин, приводящих к их слипанию, и коаг уляцпя не происходила бы. Пред-по.лагают, что притяжение между достаточно сблизившимися коллоидными частицами определяется теми же силами притяжения, которые обусловливают сцепление между молекулами в конденсированных фазах (силы Вап-дер-Ваальса). Наиболее универсальным типом таких сил являются так называемые лондоновские силы, возникновение которых связано с частично синхронизованным движением электронов во взаимодействующих молекулах. [c.152]


    Адсорбция на различных углеродных поверхностях. Как по называют исследования адсорбции кислорода и водорода на различ- ных углях, графите и алмазе на всех этих аллотропических формах углерода, вообще говоря, наблюдаются одинаковые явления, хотя на углях они, естественно, усложняются. При низких температурах как водород, так и кислород, удерживаются адсорбцией ван-дер Ваальса, а при высоких — хемосорбцией. На графите хемоСорбция протекает, повидимому, медленно, причём энергия активации Водорода (активации непосредственно адсорбции или активации процесса диффузии на свежие участки поверхности) значительно возрастает по мере покрытия поверхности. На алмазе энергия активации хемосорб-ции водорода мало зависит от степени покрытия поверхности алмаза по сравнению с графитом. Водород, вероятно, удерживается на по- [c.532]

    Очевидно, что различие этих характеристик соответствует различию в объемах изолированных и ковалентно-связанных атомов. Поскольку энергия ионизации обратно пропорциональна среднему расстоянию от ялра атома до соответствующей электронной оболочки, а ван-дер-ваальсов рал11 с всегда больше ковалентного (см. подробнее 2.7), то естественно, что потспппал ионизации ковалентно-связанного атома будет больше, чем его /о. [c.8]

    Естественно стремление исследователей привлечь термоаналитический метод для решения вопроса о местонахождении воды в комплексе. Из общих соображений следует, что дегидратация (отщепление кристаллизационной воды) должна протекать при более низких температурах, чем деакватация (отщепление координированной воды). Этот вывод следует из того, что работа против сил Ван-дер-Ваальса требует меньшей затраты энергии, чем разрыв координационной связи. Многочисленные экспериментальные факты вполне согласуются с данным положением. Однако отщепление как кристал-логидратной воды, так и внутрисферной протекает в довольно широких температурных интервалах. Эти температурные интервалы перекрываются и потому практически невозможно на основании значения температуры начала удаления воды сделать однозначное заключение о ее местонахождении. Мало надежны для решения данного вопроса также площади эндотермических пиков. Хотя из общих соображений площадь эндотермического пика, связанного с дегидратацией, должна быть больше, чем площадь пика де-акватации. [c.397]

    При оценке дисперсионного взаимодействия важно учитывать ван-дер-ваальсовские радиусы взаимодействующих молекул [1]. Поэтому сравнение атомов водорода и фтора в молекулах органических веществ представляет особый интерес. Поляризуемости этих атомов не очень отличаются, но ван-дер-ваальсовский радиус у водорода несколько меньше, чем у фтора. Поэтому параметр межмолекулярного взаимодействия а/г (а—поляризуемость, г—ван-дер-ваальсов радиус), характеризующий дисперсионную составляющую, больше для водорода, чем для фтора. Естественно ожидать, что полная замена атомов водорода в углеводороде на атомы фтора уменьшит силы притяжения между молекулами. Это положе- [c.39]

    Ваальса. Согласие величин х > рассчитанных по теории Леннард-Джонса и Девоншайра с экспериментальными, наиболее удовлетворительно при низких температурах и высоких плотностях. При высоких температурах и низких плотностях расхождения значительна больше. Например, для аргона при О °С и р — 1330 атм = == 2,07, Храсч = 2,10 при 150 °Сир = 610атм Чэ сп = 1.25, Хр сч = = 1,76. Естественно, что с увеличением интенсивности теплового движения частиц квазикристаллическая модель все хуже описывает свойства системы. [c.405]

    Нет какого-либо термодинамического запрета на существование в системе нескольких азеотропов. Правда, ван-дер-Ваальс в своем анализе систем, который проводился с позиций его уравнения состояния, считал такие случаи невозможными. Только в 1973 г. была обнаружена, по-видимому, впервые, система с двумя азеотропами [8]. Они имеют, естественно, противоположные знаки. Изобара на рис. 1.6 имеет и максимум, и минимум. Так, при 1,01 бар положительный азеотроп содержит 20,8% (мол.) СбРб и кипит при 80,3 °С, а отрицательный азеотроп содержит 81,3% (мол.) СеРе и кипит при 79,3 °С. Азеотропы в этой системе существуют до 120°С. [c.15]

    Нри достаточно длительных воздействиях внешней силы ван-дер-Ваальсовы узлы перемещаются с одного места цепи на другое и в полимере развивается пластическая деформация. Для того чтобы полимер был способен к высокоэластической деформации без пластического течения, необходимо существование, помимо лабильных ван-дер-Ваальсо-вых связей, более прочных связей между цепями. Способ создания таких связей в каучуке состоит в его вулканизации. Можно, по-видимому, считать доказанным, что между макромолекулами в каучуке, вулканизованном серой, создаются серные мостики , вследствие чего материал приобретает структуру редкой трехмерной сетки (см. стр. 9). Если эти мостики — сшивки — расположены достаточно редко, цепи между сшивками сохраняют гибкость. При большой частоте сшивок высокоэластичность, естественно, исчезает и материал приобретает свойства аморфного твердого тела (эбонит). [c.413]

    Электростатическое притяжение диполей при соответствующей их ориентации представляет еще один тип сил, которые в некоторых случаях могут играть существенную роль в связывании молекул в молекулярном кристалле. Молекулы, естественно, стремятся ориентироваться таким образом, чтобы притягивать друг. друга, а не отталкивать. Дипольные взаимодействия играют особенно большую роль, когда молекулы имеют относительно большие дипольные моменты и когда сами молекулы малы, вследствие чего диполи могут оказываться очень близко друг к другу. Примерами кристаллов, в которых этот тип сил, повидимому, преобладает, являются НаО, НР, ННОд, НСНО, СНдОН, NH20H, НаО2- В этих случаях дипольные силы больше, чем силы ван-дер-Ваальса, и свойства таких веществ обычно указывают на большее взаимное притяжение молекул, чем можно было бы ожидать при наличии только сил ван-дер-Ваальса. Подобные вещества в жидком состоянии преимущественно оказываются более высоко кипящими жидкостями, чем жидкости с такими же молекулярными весами, но в которых проявляются только силы ван-дер-Ваальса. Кроме того, у них имеется тенденция к полимеризации в жидком состоянии или к еще более сложной молекулярной ассоциации. Если связующие силы в кристалле являются преимущественно дипольными, то свободное вращение молекул в нем уже не может происходить. [c.208]

    Правило правилом плотной упаковки . Так, координационное число равно трем, если пространство между тре.мя плотно упакованными анионами меньше, чем размер катиона, но пространство между четырьмя анионами, плотно упакованными в форме тетраэдра, больше, чем необходимо для катиона, и т. д. Если попытаться рассчитать электростатическую энергию различных расположений, то окажется, что оснований для соблюдения правила плотной упаковки нет. Естественно было бы ожидать, что электростатическая энергия будет тем меньше, чем больше анионов расположено вокруг данного катиона. Следовательно, даже при наличии анион-анионного контакта можно было бы ожидать расположения с высоким координационным числом, если только перегруппировка не приводила бы к значительному уменьшению расстояния между катионом и анионом, которое перевесило бы эффект уменьшения числа анионов, окружающих катион. Вопрос усложняется еще больше наличием отталкивательных сил и сил ван-дер-Ваальса, которые, несомненно, часто играют существенную роль в определении формы кристаллов. Поэтому не удивительно, что существуют исключения из правила плотной упаковки и наблюдаются, например, случаи, когда имеет место анион-аннонный контакт. [c.313]


Смотреть страницы где упоминается термин Ван-дер-Ваальса естественный: [c.235]    [c.206]    [c.158]    [c.367]    [c.117]    [c.67]    [c.51]    [c.8]    [c.117]    [c.32]    [c.206]    [c.22]    [c.275]   
Процессы химической технологии (1958) -- [ c.130 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ван-дер-Ваальса



© 2025 chem21.info Реклама на сайте