Взаимодействия на силикагеле

Недавно было опубликовано сообщение [217], что в присутствии специального катализатора на основе окиси магния (точный состаз катализатора не сообщается) возможно при соответствующих условиях проводить с высокими выходами взаимодействие с аммиаком хлористых алкилов, в том числе и сравнительно высокомолекулярных (хлористый нонан и хлористый додекан) в газовой фазе при температуре около 310° и нормальном давлении. Молярное отношение хлористого алкила и аммиака составляет около 1 2. В то время как на всех других катализаторах, например окислах кобальта или никеля или солях этих металлов на асбесте, древесном угле, пемзе или силикагеле, в качестве носителей образуются, как показал предыдущий о пыт, глдвным сбразом олефиновые углеводороды, на катализаторах на основе окиси магния достигаются весьма хорошие результаты, правда, при применении первичных хлоридов. Даже чрезвычайно термически нестойкий хлор-циклогексан поразительно хорошо реагирует при 340°. [c.232]

Эти процессы предназначены для производства базовых масел различного уровня вязкости, деароматизированных жидких и твердых парафинов и специальных углеводородных жидкостей. Они основаны на избирательном выделении полярных компонентов сырья (смолистых веществ, кислород- и серосодержащих углеводородов, остатков избирательных растворителей) на поверхности адсорбентов. Высокая адсорбируемость полярных компонентой сырья на активном высокопористом адсорбенте обусловлена ориентационным и индукционным взаимодействием полярных и поляризуемых компонентов сырья активными центрами поверхности адсорбента. В качестве адсорбентов при очистке и доочистке масел применяют природные глины (опоки или отбеливающие земли) и синтетические (силикагель, алюмогель и алюмосиликаты). Активность природных глин повышают обработкой их слабой серной кислотой или термической обработкой при 350—450 °С. Синтетические адсорбенты активнее, но значительно дороже природных. [c.273]

Твердые стекловидные или матовые зерна с сильно развитой внутренней поверхностью. Представляет собой ангидрид кремневой кислоты 102. Получают взаимодействием растворов силиката натрия (растворимого) с серной или соляной кислотой. Образующийся золь коагулируют в гель, который отмывают от электролитов, сушат, дробят и рассевают по фракциям. В гранулированный мелкопористый силикагель в качестве упрочняющей добавки вводят окись алюминия (4-1П%) [c.346]

Взаимодействие силикагеля с оксихлоридом ванадия прово-6 8Э [c.83]

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулой адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными группами, например на силикагеле (высокополимерной кремнекислоте), в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование молекулярных комплексов с водородной связью. Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих л-электронные связи, на поверхностях, [c.438]

Эти же авторы при взаимодействии силикагелей с аминоспиртами получили продукты, обладающие основными свойствами. [c.103]

От изучения взаимодействия силикагеля с одним хлоридом — U было вполне естественно перейти к изучению его реакций с другими хлоридами — хлоридами металлов. При этом удалось произвести не просто достройку кремнекислородного остова, а пойти дальше начать конструировать и получать сложные новые твердые вещества, используя поверхность силикагеля, а потом и других твердых веществ как матрицу для последовательной сборки на ней монослоев различных веществ из разных структурных единиц. Такой синтез был назван молекулярным наслаиванием (см. ниже). [c.195]

Еще один малоизученный вид реакций функциональных групп — участие гидроксилсодержащих группировок кремнезема в образовании поверхностных соединений включения. Одно нз таких соединений было получено при взаимодействии силикагеля с элементарным иодом в интервале температур 200— 400°С. Спектры отражения иод-кремнезема показывают, что состояние иода, как и его содержание, зависит от содержания гидроксилов в силикагеле. [c.27]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Реакцию взаимодействия силикагеля с треххлористым фосфором проводят по методике, изложенной в работе 4.2. Последующую обработку полученного фосфор(III)содержащего силикагеля хлором в присутствии паров воды осуществляют на установке, включающей датчик хлора (см. рис. 3.5). [c.97]

При адсорбции на очень неоднородных поверхностях взаимодействие адсорбат—адсорбат будет маскироваться влиянием этой неоднородности и теплота адсорбции с ростом заполнения не будет увеличиваться. Неоднородность поверхности характеризуется наличием адсорбционных центров с различными энергиями адсорбции. Сначала заполняются центры с большими энергиями адсорбции по мере их заполнения теплота адсорбции падает. Это падение, как правило, настолько велико, что не может компенсироваться возрастающим, 1ю относительно слабым взаимодействием адсорбат—адсорбат. В качестве характерного примера можно привести теплоты адсорбции бензола на графитированной саже и кремнеземе. Дифференциальная теплота адсорбции бензола на саже с однородной поверхностью не зависит от степени заполнения из-за очень слабого взаимодействия между плоскими молекулами бензола (см. рис. XVI, 8, стр. 453). Поверхность силикагеля неоднородна как геометрически (пористость), так и химически (не- [c.502]

К тому же такие катализаторы обладают большой селективностью (однородность активных центров) и высоким КПД (высокая насыщенность поверхности действующими активными центрами) по сравнению с обычными твердофазными катализаторами. Для процесса гидроформилирования гетерогенный катализатор получают химически — взаимодействием силикагеля с полистиролом, связанным через фосфиновые лиганды с родиевым комплексом. [c.379]

Ия данных таблицы видно, что взаимодействие силикагеля и аморфного кремнезема и хлора наступает при температуре [c.138]

Такой характер кривой позволяет утверждать, что при взаимодействии силикагеля и гидрата окиси кальция в течение года вся известь вступает в химич кое соединение. При 110° выделяется механически связанная вода, а при 850°, вероятно, идет [c.102]

ЧТО при взаимодействии силикагеля и гидрата окиси цинка в присутствии воды протекает химическая реакция с образованием нового соединения — гидросиликата цинка. Отсутствие остановок [c.120]

Энергию такого взаимодействия можно приближенно вычислить на основе модели распределения зарядов в молекуле адсорбата и в гидроксильной группе поверхности адсорбента. В случае адсорбции этилена или бензола на силикагеле эта энергия составляет до 2—4 ккал моль. [c.499]

Замену функциональных групп можно проводить во всей массе ионообменного материала. Примером может служить обработка гидратированной двуокиси или солей циркония фосфорной кислотой. Функциональными группами сорбента становятся остатки фосфорной кислоты [62, 63]. Взаимодействием силикагелей, алюмогелей и оксигидратов других металлов с растворами солей поливалентных металлов получены сорбенты с улучшенными свойствами [64—66]. [c.34]

Повыщение активности и селективности описанных соединений палладия при осаждении на силикагеле позволяет предположить образование активных центров на поверхности носителя, подобных описанным в [77], за счет взаимодействия лигандов палладия с поверхностными гидроксильными группами силикагеля [c.140]

Газ, содержащий сероводород, пропускают через слой силикагеля, пропитанного уксуснокислым свинцом. При взаимодействии сероводорода с уксуснокислым свинцом образуется черный [c.257]

Силикагель представляет собой частично обезвоженную кремневую кислоту и образуется в результате действия соляной кислоты на раствор жидкого стекла. Промышленностью выпускается крупно- и мелкопористый силикагель с различным размером гранул. Для очистки нефтяных масел применяют преимущественно крупнопористый силикагель КСК (диаметр гранул 3— 7 мм). Силикагель применяют при перколяционной очистке отработанных масел в процессе их регенерации, а также в термосифонных фильтрах для непрерывной очистки масел в трансформаторах. Адсорбция загрязнений силикагелем является сложным физико-химическим процессом и может сопровождаться химическим взаимодействием адсорбента с содержащимися в масле гетеро-органическими соединениями [в]. [c.123]

Имеющиеся данные об условиях получения пирофосфата кремния также противоречивы. Так, например, он был получен взаимодействием силикагеля с ортофосфорной кислотой при температуре не выше 500 С [272]. При более высокой температуре образуются фосфаты кремния другого состава. С другой стороны, сооб1цается [11] о получении SiP207 нагреванием смеси Н3РО4 и SiO, в интервале 260-900°С. [c.34]

При взаимодействии этилового эфира а-г 1гс-0,3,3-бициклооктилуксус-ной кислоты с я-октилмагнийбромидом получается третичный спирт. Перегнанный третичный спирт дегидратируют в присутствии сернокислой меди образовавшуюся при этом смесь олефинов разгоняют на фракции при давлении 1 мм рт. ст. Гидрогенизацией олефинов с последующей фракционной перегонкой и обработкой силикагелем получают чистый 9 [а-( с-0,3,3-бициклооктил) метил] гептадекан [44] [c.516]

Химическое взаимодействие сероводорода с ацетатом свинца, нанесенным на силикагель. Образующийся сульфид свинца дает черное окрашивание слоя силикагеля, высота которого зависит от содержания сероводорода в анализируемом газе [c.61]

А. п. Душиной (1961 г.) Рассмотрим, как протекает этот процесс на примере взаимодействия силикагеля с растворами комплексов металлов. Силикагель, как мы знаем, — это поликремниевая кислота [ЗЮ2]а НОН, отличающаяся большой удельной поверхностью, что позволяет проводить многие превращения этого вещества со сравнительно большой скорост1)Ю. Применение при изучении процесса превращения поликремниевой кислоты не аквоионов, а аммиакатов, трилонатов, ацетатов и других комплексов металлов позволило избежать гидролиза, которому подвергаются ионы всех металлов, кроме щелочных, в нейтральных и щелочных растворах, а ионы ряда важных металлов — и в слабокислых растворах, и который очень затрудняет наблюдения. Регулируя концентрацию лигандов А, можно было увеличивать или уменьшать концентрацию ионов металлов [c.220]

Нижняя часть первого слоя катализатора всегда нагрета до высоких температур. Но сильный разогрев может происходить и в других зонах, если концентрация SO2 на входе была неправильно отрегулирована во время пуска [139]. Оказывается, что при высоких температурах мелкие частицы силикагеля растворяются в расплаве. В результате увеличивается толщина пленки расплава, которая может частично блокировать поры. Роль диоксида кремния до конца не выяснена. По имеющимся данным, он взаимодействует с соединениями ванадия, которые в свою очередь способны реагировать с сульфатами или пиросульфатами калия с образованием сульфованадатов калия [80, 140]. [c.265]

Для опытов используют крупнопористый силикагель марки ШСК. Взаимодействие силикагеля с треххлористым фосфором осуществляк т на установке, описанной в работе 4.1. [c.87]

При прокаливании AljOg лН 2О постепенно теряет воду, превращаясь в оксоловые производные и в конечном счете в AI2O3. Механизм дегидратации достаточно сложен, и получаемые промежуточные продукты в зависимости от исходного вещества и условий обезвоживания имеюг различные свойства. Некоторые из них химически активны (преобладание ОН-мостиков) и легко растворяются в кислотах м щелочах, другие — химически неактивны (ОН-группы замещены на атомы О) и взаимодействуют лишь при сплавлении со щелочами. Одна из форм дегидратированного гидроксида — алюмогель используется в технике, как и силикагель, в качестве адсорбента. [c.455]

Взаимодействие силикагеля с Т1С14 проводят в среде азота па установке, описание которой приведено в работе 4.1. Для опытов используют крупнопористый силикагель марки ШСК. [c.90]

Например, при взаимодействии силикагеля с ССЦ образуется так называемый хлор-силикагель, причем промежуточные продукты представляют собой бифункциональные соединения [5102]а(Н0Н)1 ж-С12х. Заметим, что крайние члены ряда— первичные, но разные однофункциональные соединения. Все остальные члены ряда содержат функциональные группы двух видов в различных соотношениях. Очевидно существуют также генетические ряды трех- и полифуыкциональных соединений, которые образуются при взаимодействии твердого вещества с двумя, тремя и многими реагентами. [c.184]

Неймарк и Чертов [249, 250] получили минерально-органические продукты путем взаимодействия силикагеля и аэросила с дибензилдихлорсиланом и последующего сульфирования серной или хлорсульфоновой кислотой. Полученные продукты обладали свойствами сильнокислотных ионитов. [c.103]

Дегидратация поверхности силикагеля резко снижает адсорбцию веществ, способных к специфическому взаимодействию с гидроксильными группами и слабо влияет на неспецифическую адсорбцию, обусловленную вандерваальсовым взаимодействием. Силикагель содержит 99,7 % SiOa и 0,3, окислов Fe, Al, Ti, Na, a и др. Удельная поверхность промышленных силикагелей колеблется в пределах 100—1000 Vs (см. табл. 18, стр. 201). [c.88]

Применением катализаторов можно значительно понизить температуру взаимодействия метана с серой. Так, например, над силикагелем, или активной окисью алюминия в присутствии небольших количеств окисей хрома, марганца или ванадия эту реакцию можно проводить при 700° с практически 90%-ным выходом. Подробные исследования в этой области были опубликованы Фолкинсом, Миллером и Хенни.-гом [47]. [c.508]

После дегидроксилнрования прокаливанием прп 800 °С силикагель теряет реакционные элементы — радикалы. В этом случае на изобаре отсутствуют максимум и она плгеет впд, типичный для физической адсорбции (ве.лн-чина адсорбции уменьшается с повышением температуры). Образование химических компонентов отмечено также при взаимодействии силикагеля с хлорсила нами [2.5], органическими окспкпслотами [26] и в ряде других случаев. [c.342]

Степень чистоты ТЭОС не зависела от количества его очисток (таблица). Анализ работ [2—7], посвященных вопросам взаимодействия силикагеля с катионами некоторых [c.161]

Такой характер кривой позволяет утверждать, что при взаимодействии силикагеля и октогидрата стронция в течение года весь гидрат окиси стронция вступает в химическое соединение. При 115° удаляется механически связанная вода, а при 1120°, веро- [c.108]

Изучая взаимодействие силикагеля, алюиогеля и некото1ш других неорганических ионитов с различными катионами, ны пришли к выводу, что в чистом виде первую, сорбционную стадию данного взаимодействия наблюдать не так просто. Дело в том, что вое твердые вещества в той или иной мере растворимы. Так, при контакте силикагеля с раствором, содержащим катионы Ме , например, благодаря деструкции поликремневой кислоты в раствор переходят молекулы мономера [c.207]

Взаимодействие силикагеля с водными растворами солей рассматривается как многостадийный процесс, состоящий из ионного обмена, деструкции ионита и последующего элитаксиального превращения с образованием гидросиликата металла. Продукты ДЭП обладавт повышенной удельной поверхностью. Глубина ДЭП зависит от величины произведения растворимости гидросиликата. Библиогр. - 5 назв. [c.335]

Основными типами сорбентов с неполярной обращенной фазой являются производные силикагеля, гидрофобизованные закреплением алкильных цепей разной длины. В полярных подвижных фазах удерживание возрастает с увеличением числа атомов углерода в закрепленной цепи или же содержания углерода в сорбенте. Из ряда описанных производных силикагеля с цепью l до С22 чаще всего используют производные октаде-цила ( is), в меньшей мере — материалы с алкилами средней длины ( 8 или Сб) и с метильными группами. При взаимодействии силикагеля с кремнийорганическими соединениями, содержащими объемистые алкильные группировки, на поверхности сорбента остается еще определенное количество полярных сйланольных групп, к которым не может проникнуть большая молекула реагирующего органосилана, но с которыми в некоторых случаях могли бы взаимодействовать меньшие молекулы разделяемых веществ. Чтобы остаточные силанольные группы не влияли на хроматографические свойства сорбента, их в большинстве продажных препаратов блокируют обработкой триметилхлорсиланом или гексаметилдисилазаном. [c.239]

В составе поликремневых солей кальция, полученных исходя из довольно мелкопористых образцов и Аз, содержание ОН-групп, определяемых с реактивом MgJ Hg, меньше, чем содержание силанольных групп исходного силикагеля. Видимо, это объясняется увеличением стерических затруднений при взаимодействии силикагелей Ag и Ад с раствором Са(0Н)2. Но и в этом случае содержание ОН-групп, доступных реактиву Гриньяра, составляет 2.4—2.6 мг-экв./г и, значит, но крайней мере часть ионов кальция сорбирована в форме СаОН . [c.139]

Д. Армстронг [285[ предложил наиболее простой и удобный способ закрепления циклодекстринов, включающий прямое взаимодействие силикагеля с активными эпоксигруппами с а-, /8- и 7-циклодекстринами в диметилформамиде. В настоящее время наметилась тенденция к расширению числа хиральных ХМК с привитыми циклодекстринами за счет модификации гидроксильных групп углеводов после прививки в метоксильные [286], ацетильные, толуоильные, нафтил- или 2,6-диметилфенилкарбаматные 287]. [c.446]

В работе [53] рассматриваются преимущественно вопросы, связанные с аналитическим определением группового состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов. В принятом способе идентификации хроматографическая группа определяется интервалом величин взаимодействия между конечными компонентами каждой хроматографической группы и адсорбентом. В качестве таких конечных компонентов выбраны индивидуальные вещества, где это представилось возможным, или аналогичные хроматографические группы, полученные по методу ВНИИНП, когда выбор конкретного вещества был затруднителен. Экспериментальным путем был подобран элемент, позволяющий десорбировать с силикагеля асфальтены. Применение такой двухстадийной методики в аналитическом варианте анализа позволило осуществлять хроматографическое разделение высококипящих и остаточных нефтепродуктов с высокой эффективностью и за весьма ограниченное время (1,0-1,5 ч). [c.37]

В. М. Чертовым 25] были проведены реакции этерификации силикагеля алифатическими аминоспиртами с различной степенью основности. В качестве аминоопиртов были использованы моноэтаноламины, диэтаноламины и триэтаноламины. Во всех случаях взаимодействие силикагеля с аминоспиртами должно было протекать согласно реакциям [c.62]

Смесь 3 объемны х частей хлористого метила и 1 0бъем1Н0 й части хлора пропускают через реакционную камеру, в которой поддерживается температура 360—380°. Выходящие из реактора газы состоят приблизительно из 2 объемных частей нецрореагировавшего хлористого метила, 1 объемной части хлористого метилена и 1 объемной части хлористого водорода Эти газы направляют во вторую реакционную камеру, где содержащийся в их хлористый водород взаимодействует с метанолом, образуя хлористый метил и воду. В качестве катализатора для второй ступени реакции прИ мен яют силикагель, пропитанный хлористым цинком. [c.192]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]