Контакт анион-анионный

Напомним, что, согласно изложенному в разд. 7.3, ч. 1, анионы, как правило, имеют большие радиусы, чем катионы. Поэтому можно представить себе кристаллическую решетку ионного вещества в виде плотноупакованной анионной структуры, в которой тот или иной тип дырок занят катионами. Относительные размеры катионов и анионов определяют тип дырок, занимаемых катионами. Наиболее устойчивая структура достигается при максимальном числе контактов между катионами и анионами, что соответствует наибольшей суммарной величине сил электростатического притяжения между противоположно заряженными ионами в кристаллической решетке ионного вешества. Однако устойчивая структура не может существовать при наличии прямых контактов между анионами, которые привели бы к появлению слишком больших электростатических сил отталкивания. Рассмотрим подробнее различные возможности на примере ситуации, когда небольшие катионы в точности заполняют тетраэдрические дырки, образованные плотноупакованным расположением анионов. Как было указано, такая ситуация возникает при условии, что отношение радиусов катиона и аниона rJr равно 0,225. При таком условии катион касается четырех окружающих его анионов. Теперь посмотрим, что произойдет, если размер катиона начнет увеличиваться, так что станет выполняться условие rJr > 0,225. В таком случае анионы раздвигаются, что уменьшает дестабилизующие контакты между ними, тогда как стабилизующие структуру катионно-анионные контакты сохраняются. Однако, когда отношение радиусов достигает значения 0,414, положение катиона в тетраэдрической дырке перестает быть устойчивым. Более устойчивым положением для катиона становится октаэдрическая дырка, находясь в которой он обеспечивает большее число [c.352]

Контакту взаимодействующих аниона и биполярной молекулы в растворе должно предшествовать по меньшей мере частичное разрушение их сольватных оболочек. Поэтому скорость реакции в растворах в первую очередь определяется количест- [c.197]

Ионные соединения обычно весьма твердые, но хрупкие. Твердость ионных веществ обусловлена невозможностью образования кратных связей вследствие разделения ионов в пространстве и отсутствия теплового движения ионов. Хрупкость объясняется природой ионной связи даже при относительно небольшом сдвиге ионов возникают контакты анион — анион и катион — катион и вместо сил притяжения появляются силы отталкивания. Вследствие этого кристалл раскалывается, как это часто наблюдается у многих минералов. [c.53]

Борновскую энергию отталкивания (потенциальную энергию отталкивания) количественно определить трудно из-за отсутствия данных по сжимаемости ионов (электронных орбит). Гортером и другими показано, что если имеются относительно небольшие катионы в 8а-узлах, то возможен контакт анион — анион. Это приведет к некоторой деформации анионов и несовпадению расчетных значений параметра решетки и кислородного параметра с экспериментальными. Контакт анион — анион [c.20]

Основное предположение, которое используется при отнесении ионных радиусов, состоит в том, что можно приписать какой-либо один характеристический радиус иону как таковому, так что сложением его с радиусом любого другого иона можно найти наблюдаемое межъядерное расстояние. Для деления расстояний между двумя соседними ионами на части, относящиеся к отдельным ионам, было предложено несколько методов. По-видимому, самым простым и ясным является метод Ланде, который предположил, что в таких кристаллах, как Lil, анионы настолько больше катионов, что размеры решетки определяются контактом анион — анион . Lil имеет структуру каменной соли, так что диагональ грани элементарной ячейки равна четырем ионным радиусам иода. Поскольку измеренное значение длины ребра элементарной ячейки равно 6,05 A, кажущийся радиус Г составляет (6,05)< 2)/4 или 2,14 А. [c.74]

Мы можем теперь проверить гипотезу о постоянстве ионных радиусов, сопоставив опытные и вычисленные расстояния для различных комбинаций ионов в кристаллах галогенидов щелочных металлов,имеющих структуру хлористого натрия.Это сделано в табл. 17. Мы видим, что совпадение получается хорошее, за исключением солей лития. Причины расхождений для этих солей становятся легко понятными, если обратить внимание на очень малый размер иона лития. Анион в них настолько велик, что имеет места анион-анионный контакт, а катион может только вклиниваться в промежутки между анионами. Это положение иллюстрируется рис. 51, показывающим поперечное сечение плоскости нормального кристалла типа хлористого натрия и такое же сечение кристалла типа хлористого натрия, но с анион-анионным контактом. [c.222]

Анион-анионный контакт происходит, если отношение радиуса катиона к радиусу аниона меньше, чем (12—1) 1. Это условие выполняется для всех галогенидов лития, за исключением фтористого лития. Поэтому следует ожидать, что можно получить непосредственно величину радиуса аниона, взяв половину расстояния между центрами анионов в этих кристаллах, что действительно и имеет место. Половина расстояния между центрами анионов для С1 , Вг-и ]- соответственно равна 1,82А, 1,95А и 2,12А, что находится в хорошем согласии с величинами, приведенными в табл. 16. Для иодистого натрия и фтористого лития отношение радиусов катиона и аниона очень близко к критической величине У 2—1. Это предполагает, что должно происходить двойное отталкивание, т. е., что на данный ион действуют отталкивательные силы ионов обоих знаков вместо отталкивательных сил ионов [c.222]

Первый член представляет электростатическую энергию и отличается от электростатической энергии кристалла только тем, что множитель А отсутствует. Во втором члене этого уравнения, выражающем энергию отталкивания, Ь из уравнения (11) заменено. Ь если Ь — коэфициент для кристалла, имеющего структуру хлористого натрия без анион-анионного контакта, то [c.250]

Поправка введена только на незаполненную часть пространства. Поправки на возможное изменение числа контактов между ионами или на изменение величины пне вводились. Поэтому введенные поправки оказываются только частично удовлетворительными. В тех случаях, когда наблюдается анион-анионный контакт или когда отношение радиусов очень близко к пределу, при котором он может происходить, но еще не происходит, данные по расчету межионных расстояний помещены в круглые скобки. [c.327]

Можно видеть, что ионные расстояния очень хорошо совпадают с найденными, хотя и кажется сомнительным, чтобы силы здесь могли быть чисто ионными. Расстояния кислород—кислород в этих кристаллах очень малы во всех случаях они значительно меньше удвоенного радиуса кислорода, указанного в табл. 16. Действительно они настолько малы, что кажется вероятным наличие анион-анионного (т. е. кислород-кислородного) контакта даже в том случае, если отношение катион анион и не указывает на эту возможность. Во всяком случае, это правильно, если деформация ионов кислорода не очень заметна (как это было бы в случае, если бы связь была преимущественно ковалентной). [c.329]

Вычислите отношение радиусов катиона и аниона, дающее анион-анион-ный контакт при координационном числе катиона, равном четырем сделайте то же самое для координационного числа шесть. [c.468]

Рис. 3. Зависимость между поглощением окислителей анионитами и временем контакта 1 — анионит АВ-17 2 — анионит АВ-18 3 — анионит АН-22

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор [c.472]

I —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета фд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > аг) [c.472]

Изучение явлений, связанных с сильной поляризацией обратных и прямых эмульсий (капель касторового масла в среде ПМС-100 и капель ПМС-100 в среде касторового масла), позволило обнаружить различие в их поведении. Скорость капель (д<0,5 10" м) обратных эмульсий значительно возрастает в приэлектродных областях. Контакт их с электродом приводит к возникновению колебания в межэлектродном пространстве. Частота колебания имеет затухающий характер. Это можно объяснить электрохимическим разрядом растворимых в капле (касторового масла) катионов и анионов жирных кислот. Движение капель прямых эмульсий при подходе к электроду, наоборот, замедляется и полностью прекращается на некотором расстоянии от электрода. Зазор между электродом и каплей 5 при ее остановке сокращается с повыще-нием Е. Остановку капли у электрода (эффект расклинивания) можно объяснить диэлектрическим перемещением молекул более полярной среды в неоднородную область поля. Экспериментальная зависимость скорости движения капли прямой эмульсии от напряженности поля показывает, что при низких значениях Е зависимость имеет линейный характер, при Е>2 10 В/м характер зависимости меняется. Аналитическая обработка экспериментальных данных по уравнению Духина для скорости частицы показывает, что зависимость 1 наблюдается только в области значений ">3 10 В/м. [c.23]

Присутствие в пластовой воде катионов натрия, кальция, магния и других поливалентных металлов, а также анионов хлора, сульфатов и других может вызвать значительнее изменения свойств глинистых корок. В частности, в результате коагуляции активный объем частиц глинистых корок уменьшится, проницаемость корок возрастает и одновременно снизится прочность контакта сцепления цементный камень — глинистая корка, глинистая корка — материнская порода (рис. 30). [c.235]

Из сказанного выше становится ясно, что эмульсия, разрушение которой происходит почти исключительно по причине испарения, является предельно уязвимой до тех пор, пока не произойдет обратное преобразование системы (инвертирование фаз). Кроме того, для анионной эмульсии при контакте с кислотным заполнителем, например, с кремнеземом, на поверхности имеет место поглощение неорганических катионов эмульгатора (К или Ма ). Эти катионы не придают олеофильных свойств поверхности, которой они поглощаются, и более того не активизируют поверхность, поэтому результирующая адгезия, как логическое следствие разрушения, является слабой. [c.32]

Бнциклическая система плоская, феиил повернут на 11°. Длины связей и валентные углы в целом обычные. Квантово-химический расчет (ППДП/2) показывает, что на атомах бицикла чередуются положительные и отрицательные заряды с сильным преобладанием в сумме положительного заряда. Наи эльший положительный заряд несет атом азота N-оксидиой группы ои составляет примерно половину общего положительного заряда шестичленного кольца. Укороченные контакты с анионом образуют атомы с большими положительными зарядами. [c.40]

На рис. 18.1 показан ряд возможных способов расположения двух или нескольких анионов, таких, как фторид-ион, вокруг катиона. Для каждого расположения приведено отношение радиуса катиона к радиусу аниона(о7пкошекые радиусов), соответствующее плотнейшей упаковке это отвечает контакту между анионами и катионом, причем как анионы, так и катион рассматриваются как сферы. [c.539]

Из-за малой величины отношения радиусов катиона и аниона (гй/гц) значительную роль для солей натрия и лития играет взаимное отталкивание анионов [17]. Для кристаллических солей лития характерна структура, при которой катионы располагаются совершенно свободно в октаэдрических дырках, образованных плотно упакованными анионами, т. е. имеет место анион-анионный контакт. Для кристаллических солей натрия анион-анионный контакт геометрически невозможен, однако вследствие небольшого размера радиуса иона Ыа+ взаимное отталкивание анионов заметно сказывается на величине межионного расстояния, которое на несколько процентов превышает сумму ионных радиусов [17]. Для галогенидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов несущественна, и в структуре кристаллической решетки ионы разного знака, по существу, занимают равноправное положение. Эти различия, вероятно, относятся к расплавленным солям, для которых можно предполагать сохранение некоторой квазиструктуры [18], аналогичной соответствующей кристаллической решетке. [c.247]

Для многих твердых мембран создать контакт с металлом, входящим в виде иона в состав мембранной труднорастворимой соли, без существенного ухуд-щения их характеристик по ряду причин очень трудно. Поэтому перспективность полностью твердофазных электродов является дискуссионной. Особенно сложными в отнощении обратимого перехода от ионной к электродной проводимости мембраны к металлической проводимости внутреннего контакта являются монокристаллические ЬаРз-мембраны с анионной функцией. Для последних не подходит в качестве проводника ни металлический лантан, ни контакты, применяемые в галогенсеребряных электродах, а желателен внутренний контакт с анионной проводимостью. В работе [268] испытаны металлические слои, нанесенные на монокристаллическую мембрану напылением металлов Ад, Аи, А1, РЬ изучены также слои, полученные путем заливания внутрь мембраны низкотемпературных сплавов (олово и свинец). Использовали также и ртутный контакт. [c.113]

Величины Го, приведенные в скобках, вычислены по данным табл. 16 (случай анион-анионного контакта). Остальные данные по Хэггинсу [J. hem. Phys. б, 146 (1937)]. [c.252]

Координационное число в комплексных ионах и кристаллах зависит в первую очередь от соотношения радиусов центрального атома или иона и ионов или атомов, окружающих его. Это справедливо, как правило, вне зависимости от того, является ли связь ионной или ковалентной, и некоторые вопросы можно выяснить, полагая, что она чисто ионная. Таким образом, внутри самого комплексного иона центральный атом представляет собой катион, потерявший все свои внешние электроны, а внешние атомы представляют анионы, заполнившие свои внешние электронные оболочки. Это допущение оказывается полезным, несмотря на то, что оно не всегда является достаточно хорошим приближением, к истине, и даже несмотря на то, что оно не позволяет вычислить достаточно точно величину межатомных расстояний. Правило, которым обычно пользуются при определении координационного числа, заключается в том, что катион должно окрзокать столько анионов, сколько их может симметрично расположиться вокруг него при сохранении контакта между катионом и окружающими его анионами, т. е. без анион-анионного контакта мы назовем это [c.312]

Правило правилом плотной упаковки . Так, координационное число равно трем, если пространство между тре.мя плотно упакованными анионами меньше, чем размер катиона, но пространство между четырьмя анионами, плотно упакованными в форме тетраэдра, больше, чем необходимо для катиона, и т. д. Если попытаться рассчитать электростатическую энергию различных расположений, то окажется, что оснований для соблюдения правила плотной упаковки нет. Естественно было бы ожидать, что электростатическая энергия будет тем меньше, чем больше анионов расположено вокруг данного катиона. Следовательно, даже при наличии анион-анионного контакта можно было бы ожидать расположения с высоким координационным числом, если только перегруппировка не приводила бы к значительному уменьшению расстояния между катионом и анионом, которое перевесило бы эффект уменьшения числа анионов, окружающих катион. Вопрос усложняется еще больше наличием отталкивательных сил и сил ван-дер-Ваальса, которые, несомненно, часто играют существенную роль в определении формы кристаллов. Поэтому не удивительно, что существуют исключения из правила плотной упаковки и наблюдаются, например, случаи, когда имеет место анион-аннонный контакт. [c.313]

Для тетраэдрических молекул описанный в 14.6 метод был несколько видоизменен. Казалось, что для этих веществ будет лучше совсем пренебречь силами взаимодействия между отдельными молекулами. Электростатические силы обусловлены притяжением анионов центральным катионом и взаимным оттаживанием анионов. Если г — расстояние анион-катион, то на основании геометрических соотношений в тетраэдре (см. Приложение IV) легко установить, что потенциал на молекулу равен — 12,33 e jr и постоянная Маделунга в этом случае равна 12,33 по сравнению с 1,748 в случае Na l. Приняв во внимание, что здесь четыре отталкивательных контакта между анионами вместо шести у Na l, мы получаем из тех же соображений,что и в 14. 6, что сумму радиусов, [c.326]

Рассчитанная методом движущейся полосы [3] (см., например, рис. 3) средняя энергия активации На и СО составляет 3—14 ккал/молъ при различных заполнениях (табл. 2). Теплоты адсорбции, найденные с помощью уравнений Клапейрона — Клаузиуса и типа Беринга — Серпинского [4] в рассматриваемом интервале температур, составляют 0,3—6 ккал/молъ, уменьшаясь с насыщением поверхности [1, 2, 4[. Относительные адсорбционные коэффициенты, вычисленные из прямолинейной зависимости в координатах 1/а — /р, для Нз и СО оказались практически равными (см. табл. 2). Это свидетельствует об одинаковой ориентации их к поверхности и, очевидно, о протекании адсорбции на одних и тех же активных центрах. В соответствии с работой [2], адсорбция газов, по-видимому, протекает на одном из атомов сорбентов с образованием поверхностных соединений (в случае СО типа карбонилов линейной структуры). Вид зависимости п (1р/(И) = / ( ), а также наблюдаемый закономерный рост теплоты адсорбции на изоэлектронных аналогах германия с увеличением ионизационного потенциала атома, остов которого входит в решетку в качестве отрицательно заряженного иона [5] (см. табл. 2), указывают на то, что активным центром адсорбции На и СО на упомянутых контактах является анион. [c.154]

При электрохимической реакции прямой контакт между реагирующими частицами заменяется их контактом с соответствую-и им металлом. Прн этом реакция и связанные с ней энергетические изменения остаются теми же (независимо от того, протекает она но химическому или же электрохимическому нути), но кинетические условия могут быт з различными. Энергия активации при электрохимическом механизме благодаря каталитическим свойствам металлов может быть иной, чем при гомогенном химическом механизме, кроме того, оиа зависит от потенциала. В электрохимических реакциях обязательно участвуют электроны, а часто и другие заряженные частицы — катионы и анионы, что составляет одну нз и. основных характерных особенностей. Энергия таких частиц, естественно, является функцией электрического поля, создаваемого на границе электронопроводяи1,ее тело — электролит. [c.11]

Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

К электродам первого рода относятся также газовые, которые создаются по схеме раствор1газ, металл. Они могут быть обратимыми по отношению к катиону или аниону. Металл в газовых электродах необходим для создания электронопроводящего контакта между газом и раствором и возможно большей площади поверхности для протекания реакции. Металл должен быть инертен по отношению к веществам, находящимся в растворе, и способен катализировать только один-потенциалопределяющий процесс. [c.480]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

При равномерной подаче яда и полном его поглощении катализатором кривые й = / (т) и Л = /(т) подобны кривым к = f g) и = (ё)- На отравление влияет та же- ремдв а тура, давление и метод изготовления контактов. Повышение температурь , как пра- вило, снижает действие ядов, что отчетливо видно на рис. 19. чУ Иногда контактный яд в очень малых количествах активирует катализатор. Так, анион АзОз в небольших дозах увеличивает активность платины по отношению к гидрированию коричной кислоты, а в больших количествах отравляет ее (рис. 20) [48]. [c.65]

Затухающий характер автоколебаний капель касторового масла в обратной эмульсии можно объяснить с позиций разряда катионов и анионов жирных кислот, всегда присутствующих в касторовом масле. Первый акт контакта капли с катодом приводит к разряду некоторой части ионов водорода. Одновременно с этим в капле накапливается объемный заряд анионов жирных кислот, который отрывает каплю от катода и перемешает ее к аноду. На аноде анионы жирных кислот разряжаются до тех пор, пока не накопится положительный объемный заряд из ионов водорода, отрывающий каплю от анода. По-видимому, процесс автоколебания может продолжаться до полного электрохимическо1гд извлечения ионизирующихся примесей жирныхкислот. Продукты электрохимического разложения жирных кислот представляют-собой соединения предельного алифатического ряда или полимерные соединения, практически не влияющие на концентрацию диссоциируемых примесей. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология