Ван-дер-Ваальса цепочкой

На основе данных ПМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа была предложена модель гипотетической надмолекулярной структуры асфальтенов, в которой базисные плоскости связаны между собой метиленовыми цепочками (рис. 1). Такие структуры асфальтенов характерны для нефтяных систем, подвергнутых термоокислительной и термической конденсации (соответственно производство битумов и пеков). При осуществлении физических процессов (например, деасфальтизация нефтяных остатков) могут также образоваться надмолекулярные структуры, аналогичные изображенным на рис. 1, но в таких структурах базисные плоскости связаны между собой силами Ван-дер-Ваальса (образуются ассоциаты). [c.30]

Наиболее важным д.ля технологии примером сил Ван-дер -Ваальса является сцепление между макромолекулами в термопластических полимерных материалах, когда связь внутри молекулы или цепочки является ковалентной. [c.28]

Общей чертой полимеров яв.ляется ковалентная связь. На одном конце спектра материалов этого класса находятся линейные полимеры, в которых атомы (часто атомы углерода) соединены в очень длинные цепочки (макромолеку лы) сильными ковалентными связями. Связь между цепочка.ми обусловлена слабыми силами Ван-дер-Ваальса. Эти вещества никогда не бывают полностью кристаллическими. Они - основа древесины и термопластиков. На друго.м конце спектра этих материалов располагаются полимеры с замкнутой пространственной структурой, [c.47]

На этом основании было сформулировано кристаллохимическое правило Юм-Розери, согласно которому координационное число в кристаллических структурах простых веществ, расположенных справа от границы Цинтля, равно % — М, где Л —номер группы Периодической системы. Для элементов У1А-группы (8, 8е, Те), у которых до октета недостает двух электронов, структурными элементами в кристаллах простых веществ являются линейные зигзагообразные цепочки (или замкнутые кольца) с к.ч. 2, которые между собой связаны слабыми силами Ван-дер-Ваальса. При этом расстояния между ближайшими соседями в пределах одной цепочки также значительно меньше, чем между цепочками [c.242]

Кристаллические структуры НС1 " (температура плавления —И4,8°С) НВг (—86,9°С) и HI (—50,7°С) типично молекулярные, так как между молекулами действуют силы Ван-дер-Ваальса типа диполь-диполь. Фтористый водород в твердом состоянии (температура плавления —83,1°С) образует зигзагообразные цепочки молекул, характерные для различных жидких ассоциатов между цепями действуют силы Ван-дер-Ваальса, в цепях атомы соединены водородной связью (см. стр. 211). [c.200]

У теллура, вследствие большого атомного объема, химические связи слабее, чем у селена, поэтому теллур начинает кристаллизироваться даже при комнатной температуре, т. е. на 60° С ниже температуры кристаллизации селена. Связи между полимерными цепочками как в селене, так и в теллуре осуществляются силами Ван-дер-Ваальса. [c.246]

В веществах, отвечающих элементам этой подгруппы, имеются два рода сил а) ковалентная одинарная неполярная связь между атомами молекулы (внутримолекулярная связь). Прочность этой связи сверху вниз по подгруппе уменьшается в связи с возрастанием радиуса атомов, чем облегчается термическая диссоциация молекул б) силы Ван-дер-Ваальса между цепочками — молекулами, еще более значительные, чем в подгруппе галогенов, в связи с усложнением состава молекул. Сверху вниз по подгруппе эти силы растут в связи с увеличением числа электронных слоев, то есть размеров атомов и молекул, что приводит к возрастанию температур плавления и кипения (табл. XVI, В). [c.322]

Селен также встречается в этих двух кристаллических модификациях, а кристаллы теллура обычно состоят из длинных цепей. Отдельные цепочки связаны между собой силами Ван-дер-Ваальса. [c.46]

Теллур. Кристаллический теллур — это блестящее, сере.6-ристо-белое вещество с голубым оттенком кристаллы образованы длинными спиралями параллельно расположенных цепочек молекул Те—Те—Те... Связь атомов в цепочках ковалентная, между собой цепочки связаны силами Ван-дер-Ваальса. Давление пара над твердым теллуром в интервале 320—410° С [c.492]

Макроструктура белка. Получающиеся объединения полипептидных цепочек, удерживаемых вместе различными связями (главным образом водородными и дисульфидными), а также силами Ван-дер-Ваальса, называют микромолекулами, микроструктурами или субъединицами белка. В результате объединения субъединиц возникает четвертичная структура белка. [c.230]

На рис.2.4 показаны диаметр канала гексагональной решетки, карбамида и радиусы Ван-дер-Ваальса молекул яекоторых углеводородов. Поперечное сечение цепочки а-алканов колеблется от 3,8 до 4,2 А поэтому они аовольно хорошо вписываются в каналы, образуемые молекулами карбамида. Углеводороды с поперечным сече-1ием молекулы более 4,2 А не могут образовывать комп-иекс с карбамидом. [c.33]

Определение координационных чисел. В случае аморфного селена площадь первого пика на кривой распределения при = 2,32 А равна двум, а второго при = 3,7 А — восьми, что соответствует числу атомов на данных расстояниях. Решетка кристаллического селена состоит из зигзагообразных винтовых цепочек, каждый атом в которых ковалентно связан с двумя ближайшими атомами, а цепочки между собой — силами Ван-дер-Ваальса. Расстояние между ближайшими атомами в цепочке равно 2,34 А, а между атомами соседних цепочек — приблизительно 3,8 А. Следовательно, в аморфном селене сохраняется ближний порядок такой же, как в кристаллическом. Неизолированность первого и последующих пиков на кривой распределения для жидкого олова затрудняет измерение площади под ними. Количественно можно интерпретировать только первый максимум функции 4я/ зт,( ). вычислить только первое координационное число. При этом площадь под максимумом выделяют двумя способами симметрично, т. е. как бы зеркальным отображением левой ветви кривой относительно перпендикуляра, опущенного из вершины максимума на ось Я, и несимметрично — продолжением ниспадающей правой ветви кривой до пересечения ее с осью абсцисс. [c.55]

Переход спираль - клубок обратим. При охлаждении комплементарные цепочки вновь завязывают между собой водородные связи. При этом расстояние между основаниями вдоль сахаро-фосфатной цепи равно по-прежнему 6,8 А. В то же время энергетически выгодным является непосредственный ван-дер-ваальсов контакт между соседними парами оснований, который соответствует расстоянию 3,4 А. Для сближения на это расстояние соседним парам оснований необходимо повернуться относительно друг друга на 36°. Это требование диктуется стереохимией сахаро-фосфатного остова, причем поворот происходит таким образом, что в обычных условиях образуется правая спираль ДНК. В спиральном состоянии ДНК обладает весьма жесткой структурой. Свобода вращения вокруг одинарных связей почти полностью исключается. Все же некоторая гибкость цепи сохраняется, и двунитевая ДНК представляет собой клубок с очень большим статистическим сегментом — приблизительно 300 пар оснований — такая величина обусловлена непрерывной гибкостью спирали, а не локальными нарушениями спиральной структуры, т.е. ДНК является червеобразной (персистентной), а не энгэагообразной цепью. Таким образом, переход спираль - клубок представляет собой обратимый переход из энергетически выгодного высокоупорядоченного спирального кристаллического состояния в разупорядоченное, жидкое состояние статистического клубка. Существенно подчеркнуть, что последовательность оснований в цепи остается в клубке столь же строго фиксированной, как и в спирали, так как при плавлении ДНК разрушаются лишь слабые межмолекулярные силы, ковалентные связи внутри сахаро-фосфатных цепей остаются нетронутыми. [c.73]

В некоторых молекулярных кристаллах величина расстояний между атомами различных молекул заставляет предполагать, что меж-молекулярные связи не являются чистыми связями ван-дер-Ваальса такое предположение подтверждается также физическими свойствами этих кристаллов. В селене и теллуре атомы соединены в бесконечные цепочки, в которых каждый атом образует две связи.Простейший взгляд на такую структуру состоял бы в предположении, что связи внутри цепочки являются ковалентными, а между цепочками — связями ван-дер-Ваальса. Однако металлические свойства кристаллов указывают на то, что связи не принадлежат к этим чистым типам. При интерпретации физических свойств следует соблюдать осторожность. Например, хотя теплота возгонки простых молекулярных кристаллов обычно невелика, большая величина теплоты возгонки не обязательно означает, что межмолекулярные связи в этом случае сильнее простых связей ван-дер-Ваальса. Так, в частности возгонка ромбической серы или селена заключается не только в разделении молекул Sg или цепочек Seoo, но также и в распаде этих структурных единиц на простые двухатомные молекулы. В соответствии с этим теплота возгонки ромбической серы и селена значительно выше теплоты возгонки кристаллов, содержащих молекулы такой же степени комплексности, как и молекулы, существ ющие в их парах, что. можно видеть из следующих примеров. Теплота возгонки в ккал1моль Зроиб.—20 Se — 30 02—1,74 СН4 —2,40 и НС1 —4,34. [c.82]

Конечные комплексы включают в себя все молекулы и конечные комплексные ионы. Как уже отмечалось, они являются единственными типами комплексов, существование которых возможно и в других агрегатных состояниях. К. молекулярным кристаллам относится большинство твердых органических соединений, а также кристаллические формы большинства сульфидов, галогенидов, гидридов и простых окислов неметаллов. В простейшем типе молекулярного кристалла существуют идентичные неполярные молекулы, удерживаемые связями ван-дер-Ваальса. Строение этих кристаллов (шределяется наиболее плотной упаковкой структурных единиц данной формы, удерживаемых ненаправленными силами. Если молекула имеет приблизительно сферическую форму, то может получаться такой же структурный тип, как и в кристаллах с трехмерными комплексами, причем группа атомов замещает единичный атом (сравнить структуры Sb40g, стр. 476, и алмаза, стр. 495). Если форма молекулы отклоняется от сферической, то структуры становятся более сходными со структурами кристаллов, содержащих одно- или двухмерные комплексы. Крайним примером является углеводород j u Hjaobi который для многих целей можно рассматривать как бесконечную цепочку. Например, порошковые рентгенограммы углеводородов с длинной цепью остаются практически постоянными для молекул, в цепи которых содержится более 130 атомов. Более сложные типы молекулярных кристаллов возникают в тех случаях, когда вместе упакованы разные молекулы, например, как в Hlg-SSg, и когда между некоторыми парами атомов различных молекул существует водородная связь. В последнем случае найдена совершенно отличная и менее плотная упаковка, причем возникает много интересных структурных типов, описанных в гл. VII. [c.166]

Здесь будут рассмотрены кристаллы, в которых цепочки или полосы атомов распространяются по всему кристаллу, причем комплексы распознаются по большим расстояниям межд атомами различных цепочек по сравнению с расстоянием между ближайшими атомами внутри цепочки. Простейшими цепными структурами являются те, которые состоят из бесконечных линейных молекул, удерживаемых силами ван-дер-Ваальса. Они аналогичны простым молекулярным кристаллам примерами их являются 5е, 8182, Р(1С12, 8еО,, ЗЬгОд, в которых цепочки бывают следующих типов [c.167]

Кроме описанных двух кристаллических форм углерода существ]>ет еще третья его полиморфная модификация— карбин, состоящий, как предполагают, из полимерных молекул вида ( = С —С = С = ) . Это вещество открывает большой класс молекулярных кристаллов, где молекулы простираются в одном иЗ ыеренни. (Мономерные молекулы в этом смысле можно назвать нульмерными). Полимеры, как мы видим, характерны не только для органической хи-МШ1. Они имеют вид нитей, цепочек или сниралей, закономерно расположенных в пространстве н соединяющихся друг с другом преимущественно силами Ван-дер-Ваальса. [c.103]

В кристаллах же ампнокпслот, люлекулы которых обладают длинными алифатическими углеводородными цепочками или ароматическими кольцами, возникают двумерные сетки водородных связей. Структуры такого тина имеют слоистый характер и по определенным плоскостям проявляют хорошую спайность. Так, например, в кристаллах L-фенилаланин НС1, D-изолейцин НС1 (НВг), а-, р- DL-метионина и так далее основными структурными единицами являются двойные слои. В каждом двойном слое сосредоточиваются молекулы, связанные друг с другом водородными связями. Между отдельными же двойными слоями действуют только слабые силы Ван-дер-Ваальса, чем и объясняется спай- [c.147]

Молекулы смолы связаны в очень длинные цепочки, илп нити (макромолекулы), ирочнымп химическими связями, которые действуют только вдоль цепочек. В то же время такая цепочка смолы во многих местах по своей длине взаимодействует с соседними цепочками. Это взаимодействие заключается в том, что между углеродными атомами близко расположенных питевтщиых молекул смолы действуют сравнительно слабые физические связи, так называемые силы Вап-дер-ваальса (межмолекулярные силы притяжения). Радиус действия зтих сил очень ограничен п они проявляются только при близком расположении пли даже соприкосновении соседних нитевидных молекул. [c.132]

Наконец, образующиеся лейкосоединения полициклохиноновых красителей обладают значительным сродством к целлюлозному волокну (порядка 17—25 кДж/моль). Дело в том, что сродство красителей (в том числе и лейкосоединений кубовых красителей) к целлюлозе зависит от сил межмолекулярного взаимодействия (сил Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой и сил водородных связей, которые могут возникать между гидроксигруппами целлюлозы и красителем при наличии у него подходящих заместителей (группы ОН, СО, СОЫН, ЫНг, атомы азота и кислорода гетероциклов, атомы галогенов и т. д.). Макромолекулы целлюлозы имеют линейную, близкую к плоской, форму и для усиления межмолекулярного взаимодействия между целлюлозой и красителем необходимо, чтобы молекулы красителя обладали значительными размерами (большой молекулярной массой), линейной и плоскостной конфигурацией. Увеличению сил Ван-дер-Ваальса способствует и электромагнитное поле, возникающее в молекуле красителя вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещений подвижных электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. Все эти условия налицо в случае лейкосоединений кубовых полициклохиноновых красителей, молекулы которых плоски и, как правило, имеют значительные линейные размеры и мощную сопряженную систему. Нежелательным же последствием высокого сродства лейкосоединений полициклохиноновых красителей к целлюлозе является то, что в момент крашения краситель закрепляется на наиболее доступных участках поверхности волокна, плохо перераспределяется по поверхности и с трудом проникает вглубь. В результате окраска получается неровной (пятнистой) и в значительной мере поверхностной, что снижает ее устойчивость к трению. [c.146]

Большие размеры молекулы, ее линейность и плоскостность в наибольшей степени способствуют проявлению сил межмолекулярного взаимодействия (силы Ван-дер-Ваальса) между красителем и целлюлозой, молекула котдрой также имеет линейную ( рму при плоскостном расположении структурных элементов (остатков глюкозы). Увеличению сил межмолекулярного взаимодействия способствует и электромагнитное тюле, возникающее вдоль цепочки сопряженных двойных связей в результате смещения подвижных я-электронов, которое тем значительнее, чем длиннее сопряженная цепь. Аналогичное влияние оказывают и атомы галогенов, введение которых в молекулу обычно сопровождается повышением сродства красителей к целлюлозному волокну. [c.262]

Действительно, максимальная длина Si—О—Si-связи составляет 3,2 А или меньше (если угол О—Si—О < 180°), что явно недостаточно для размещения алкильных цепей (ван-дер-ваальсов диаметр алкильных цепочек 4,6 А). Таким образом, горизонтальная сшивка и образование плотнейшего монослоя (алкильные цепи all-trans и вытянуты перпендикулярно поверхности) являются взаимоисключающими процессами. По нашему мнению, плотноупакованный слой состоит из отдельных силоксановых кластеров, которые прочно связаны в общую структуру водородными связями (см. рис. 5.6, б). Эта модель согласуется с данными работы [87], где методами рентгеновской дифракции бьшо показано, что в плотном монослое ie молекулы образуют искаженную гексагональную упаковку и расположены достаточно хаотично. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология