Поликонденсация особенности процессов

Кинетические особенности процессов поликонденсации полифункциональных мономеров [c.62]

Углубленное изучение процессов равновесной поликонденсации, особенно таких ее типов, как полиэтерификация и полиамидирование, осуществляемых при повышенных температурах, началось с 40-х годов. К настоящему времени равновесная поликонденсация и ее основные закономерности для ряда процессов подробно и детально изучены [2, 3, 9, 26, 29, 30, 35, 64, 65]. В противоположность этому неравновесная поликонденсация к 60-м годам XX столетия практически не была исследована. [c.16]

В литературе имеется довольно много данных по кинетике различных реакций равновесной поликонденсации [3]. Значительно меньше сведений по кинетике неравновесной поликонденсации, особенно в случае реакций, протекающих с большими скоростями [4]. Однако изучению кинетических аспектов различных неравновесных процессов, в том числе и на модельных системах, в последнее время уделяется большое внимание [4, 144—151, 189, 192, 204—215]. [c.46]

В уравнении Карозерса ие учитывается ряд особенностей процесса поликонденсации, например соотношение компонентов, полидисперсность и др Проследим влияние соотношения компонентов при взаимодействии двух бифункциональных соединений При мольном соотношении аАа ЬВЬ= =3 4 [c.25]

Учитывая специфические особенности процесса смоло- и углеобразования при поликонденсации олефинов [44, 60, 62, 63, 68], в том числе различный комплекс элементарных стадий, составляющих этот процесс в зависимости от условий, нам кажется более приемлемым другой механизм перераспределения водорода с участием продуктов уплотнения, аналогичный механизму перераспределения метильных групп (см. ниже). [c.301]

Хотя гидролитическую деструкцию полимеров впервые изучали на примерах белков и целлюлозы, позднее в этом направлении начали исследовать синтетические продукты поликонденсации, особенно полиэфиры и полиамиды. Технологическое значение реакций гидролиза полимеров как в процессе их синтеза, так и при их использовапии заключается в том, что гидролиз макромолекул вызывает снижение разрывной прочности. Вследствие этого необходимо знать механизм гидролитической деструкции отдельных полимеров, а также иметь возможность сравнивать разные полимеры по устойчивости их к гидролизу. Для выяснения механизма в свою очередь нужно определить скорость исследуемой химической реакции, а также влияние физической структуры полимера на скорость этой реакции. [c.5]

В соответствии с основными закономерностями полиэтерификации, рассмотренными в предыдущей главе, необходимым условием в производстве ненасыщенных полиэфиров является удаление воды из сферы реакции, что учитывается при выборе технологических параметров и аппаратуры. Кроме того, параметры процесса выбирают таким образом, чтобы уменьшить роль нежелательных побочных реакций. В настоящее время наиболее распространенными промышленными способами синтеза ненасыщенных полиэфиров являются поликонденсация в расплаве и азеотропная поликонденсация в присутствии небольшого количества растворителя. Оба способа реализованы на промышленных установках периодического действия. В последнее время ведутся работы по синтезу полималеинатов непрерывными методами. Ниже рассмотрены технологические особенности процессов синтеза ненасыщенных полиэфиров методами равновесной поликонденсации. [c.46]

Особенности процессов поликонденсации [c.153]

Это обусловлено тем, что определения процессов поликонденсации и полимеризации, данные Карозерсом и сохранившиеся в настоящее время в литературе " , не являются всеобъемлющими, не отражают полностью особенностей процессов образования полимеров и, следовательно, нуждаются в уточнении. [c.12]

Основные особенности процессов поликонденсации и полимеризации [c.15]

Отличительной чертой поликонденсации считался также ее ступенчатый характер. Однако, как уже отмечалось, ступенчатый характер является лишь внешней особенностью процесса. Поэтому, наряду со многими процессами поликонденсации, имеющими ступенчатый характер, существуют примеры поликонденсационных процессов, которые никак нельзя назвать ступенчатыми. Так, многие процессы межфазной поликонденсации вследствие весьма больших скоростей не имеют ярко выраженного ступенчатого характера. [c.17]

Вероятность одновременного протекания процессов полимеризации и поликонденсации особенно велика в случае, если природа реакционных центров, ведущих тот и другой процесс, одна и та же. [c.19]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ Определение и характерные особенности процесса [c.36]

Как и многие химические реакции, поликонденсация, особенно при проведении ее в жестких условиях (высокие температуры, большая продолжительность и т. д ), может сопровождаться побочными процессами. В ряде случаев трудно провести четкую границу между собственно побочными реакциями и реакциями обрыва при поликонденсации. [c.75]

Наличие поликонденсационного равновесия при обратимых процессах поликонденсации обусловливает некоторые особенности процессов такого типа. При проведении этих процессов влияние различных факторов не зависит от очередности их воздействия на процесс. Например, молекулярный вес полимера будет иметь одну и ту же величину независимо от того,. вводится ли монофункциональное соединение в исходную смесь мономеров с самого начала или же в процессе поликонденсации двух бифункциональных соединений, взятых в эквимолярном соотношении. [c.86]

Таким образом, удаление низкомолекулярных продуктов поликонденсации особенно важно для обратимых процессов, поскольку оно обусловливает сдвиг поликонденсационного равновесия в сторону образования высокополимера. [c.117]

Ниже рассматривается влияние соотношения мономеров, температуры, времени, природы растворителя и других факторов на течение процессов межфазной поликонденсации, особенно на выход образующегося полимера и его молекулярный вес. [c.170]

При эмульсионной поликонденсации реакция протекает полностью в объеме одной из фаз и имеет ярко выраженный кинетический характер. Межфазная поликонденсация — типичный процесс, протекающий в диффузионной области и, следовательно, локализованный в некоторой части объемов фаз. Именно эти коренные различия определяют особенности закономерностей указанных методов поликонденсации. [c.215]

Поликонденсация, сопровождающаяся образованием циклов, или полициклизация. Для этого вида поликонденсации используются мономеры специфического строения. Особенность такой поликонденсации состоит в том, что за реакциями межмолекуляр-ного взаимодействия мономеров (линейная стадия полициклизации) следуют реакции внутримолекулярного взаимодействия реакционноспособных групп макромолекул. Таким образом, как бы объединяются два процесса — процесс линейной поликонденсации и процесс полимераналогичного превращения образующегося полимера. Поскольку основные особенности этого вида поликонденсации проявляются лишь на второй стадии, когда реакционная смесь становится очень вязкой, некоторые примеры полициклизации были рассмотрены в гл. УП1, посвященной поликонденсации в твердой фазе (хотя принципиально возможно проведение полициклизации в растворе и т. д.). [c.288]

Авторы затрудняются высказать суждение о характере реакций, происходящих между целлюлозой и сульфонатами продуктов фенолформальдегидной поликонденсации. Механизм процессов образования растворимых и в особенности нерастворимых продуктов отличается большой сложностью, так как возможно, что во взаимодействии принимают участие как гидроксильные группы фенола и полифенолов, так и гидроксилы целлюлозы и продуктов ее деструкции. Присутствие в реагентах сульфогрупп может в еще большей степени усложнять течение реакций. [c.194]

Скорость роста цепи полимера. Скорость роста цепи при полимеризации чрезвычайно высока, но в процессе превращения мономера в полимер в любой момент участвует лишь небольшая часть от общего количества молекул. Поэтому, хотя для образования одной молекулы полимера из нескольких тысяч молекул мономера требуется лишь несколько секунд, для превращения всего присутствующего мономера могут потребоваться многие часы. Общая скорость роста цепи и молекулярный вес полимера зависят от относительных скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, а также от соотношения концентраций мономера и инициатора. Наиболее важной особенностью процесса, о которой необходимо помнить, является то, что уже в самом его начале образуются продукты с большим молекулярным весом. Молекулярный вес не растет постепенно, как при процессах поликонденсации. С течением времени происходит лишь превращение все большего количества мономера в полимер. [c.91]

Расчет реакторов с использованием математической модели, как правило, выполняют с помощью ЭВМ. В результате расчета определяют объем реактора или блока реакторов и число реакторов в нем. Тип реактора выбирают в зависимости от особенностей процесса полимеризации или поликонденсации, производительности, продолжительности процесса, реологических и теплофизических свойств реакционной среды, удельной теплоты реакции, температурного напора. [c.33]

Выбор способа определяется химическими особенностями процесса, свойствами мономеров и полимера наиболее распространена поликонденсация в растворе и расплаве. [c.48]

Поликонденсация и ее особенности. Поликонденсация является процессом образования высокомолекулярных соединений из низкомолекулярных мономеров, протекающим с одновременным выделением побочных низкомолекулярных продуктов, таких как НгО, Н Гал, КОН, NHз и т. д. [c.294]

Выбор способа определяется особенностями процесса, свойствами мономеров и полимеров. Наибольшее распространение получила поликонденсация в расплаве и растворе. [c.19]

Указанные основные особенности процессов аддитивной полимеризации и поликонденсации создают важные возможности получения сополимеров. Сополимеры получаются посредством совместной полимеризации (или поликонденсации) различных мономерных веществ. Так, сочетая бутадиен и стирол, получаем бутадиен-стирольный синтетический каучук [c.18]

Равновесная поликонденсация — сложный процесс, состоящий из суммы различных прямых и обратных реакций. Это обусловлено тем, что полимерная молекула, образующаяся в результате равновесной поликонденеации, может вступать во взаимодействие не только с побочным низкомолекулярным продуктом поликонденеации, но н с исходными веществами, а также и с подобными себе полимерными молекулами. Примеров равновесной поликонденеации известно очень много. Особенно хорошо исследованными реакциями являются реакции образования полиамидов и полиэфиров при взаимодействии дикарбоновых кислот с диаминами или соответственно с гликолями, протекающие при нагревании в расплавленном состоянии смеси исходных веществ [7, 8] [c.17]

Приведенные примеры обменных реакций у различных полимеров ярко характеризуют эту особенность процесса равновесной поликонденсации. [c.157]

Формула Карозерса не учитывает ряда особенностей процесса поликонденсации, таких, как полидисперсность полимера, соотношение мономеров в реакционной смеси и т. д. Эти вопросы требуют дополнительного рассмотрения. Образование смеси полимергомологов (полидисперсность) непосредственно вытекает из статистического анализа поликонденсации, проведенного П. Флори. [c.158]

К, поликонденсационным процессам ранее относили реакции образования полимеров путем взаимодействия полифункциональных мономеров с выделением низкомолекулярных продуктов. Однако такое определение не охватывает все известные в настоящее время процессы данного типа. Так, образование типичных конденсационных полимеров — полиуретанов и полимочевин — из диизоцианатов и диолов или соответственно диаминов протекает без выделения низкомолекулярных продуктов. Более правильно при определении процесса поликонденсации учитывать особенности механизма образования полимера. Поэтому целесообразно рассматривать поликонденсацию как процесс получения высокомолекулярных соединений путем взаимодействия полифункциональных мономеров, протекающий по ст упенчатому механизму. [c.156]

Относительно теории параллельно-последовательных реакций ситуация складывалась иначе. Долгое время механизм образования кокса из углеводородного сырья рассматривали на уровне черного ящика , экспериментальным путем подбирая технологические параметры процесса. Было понятно, что происходит трансформация углеводородов и неуглеводородных компонентов сырья в сторону увеличения молекулярной массы компонентов. Процесс получил название поликонденсация . В процессе крекинга углеводородов образовывались голоядерные ароматические структуры, которые конденсировались в более протяженные псевдографитовые структуры -предшественники кокса. Совокупность этих фактов была представлена в виде теории параллельно-последовательных реакций крекинга и поликонденсации. Было предложено множество вариантов схем параллельно-последовательных реакций. Большое количество модификаций схем объясняется учетом особенностей разнообразного состава сырья. [c.61]

Формула Карозерса не учитывает ряда особенностей процесса поликонденсации, таких, как полидисперсность полимера, соотношение мономеров (при гетерополикоиденсации) в исходной реак-циойной смеси. Эти вопросы требуют дополнительного рассмотрения. [c.50]

Как видно из полученного уравнения, ширина распределения растет в ходе поликонденсации от I при р = 0 до 2, когда теоретически все функциональные группы исчерпаны (р=1). Подобная взаимная связь между полидисперсностыо, представляющей собой свойство полимера, и особенностями процесса его образования (характеризуемого в данном случае изменением величины р в ходе реакции) наблюдается и при полимеризации. Более того, зная функцию распределения по молекулярным массам и построив соответствующие кривые по экспериментальным данным, можно получить ценные сведения о механизме поликонденсации и полимеризации и.наоборот, если известен механизм реакции, можно предсказать в основных чертах фракционный состав полимера, otfflзывaющий большое влияние на его свойства. [c.54]

Таким образом, приведенные выше эксперименты и простые рассуждения приводят к выводу о том, что исключительно большое значение для понимания кинетических особенностей процесса полифункциональной поликонденсации имеют знания о релаксационных процессах в отверждающейся системе. К сожалению, такие знания на сегодняшний день практически отсутствуют и подобные исследования только начинают развиваться. [c.67]

С точки зрения влияния на топологический уровень структурной организации удалось четко разделить процессы формирования сетчатых полимеров на три типа — поликонденсацию, сшивание и полимеризацию, причем показано, что каждый из указанных способов формирования сетки вносит определенную особенность в ее топологию, которая в конечном счете проявляется в их свойствах. Такой подход позволил более детально понять кинетические и структурные особенности процесса формирования сетчатого полимера а также найти управления структурными параметрами полимера. Например, при поликонденсации таким инструментом может явиться изменение соотношения кинетических констант реакции разветвляющих и удлиняющих агентов, при сшивании — влияние на размеры макромолекулярного клубка и соотношение реакций меж- и внутрицеппого сшивания, в случае полимеризационных процессов — влияние на размеры микронеоднородностей путем изменения скорости инициирования или использования агентов передачи цепи. [c.244]

Существенной особенностью процесса совместной поликонденсации нескольких мономеров, отличающей его от винильной сополимеризации, является большая роль обменных реакций между макромолекулами полиамидов. Это приводит к тому, что состав и строение макромолекул смешанного полиамида определяются не скоростью реакции отдельных мономеров, а положением равновесия и соотношением исходных веществ [706, 899]. [c.146]

Это направление кинетики органических реакций развивалось в рассматриваемый период вширь и вглубь. Разработка и теоретическое обоснование методов расчета реакционной способности соединений, изучение влияния различных факторов строения (и условий реакции) на скорости превращений — попытки создания количественных теорий реакционной способности — основные направления углубленного подхода к изучению структурнокинетических закономерностей в это время. Расширение объекта исследований структурно-кинетических закономерностей в 1940—1960-х годах проявилось в изучении гомолитических реакций и полимерных превращений, особенно процессов поликонденсации. Сложность экспериментального исследования поликонденсации привела к тому, что структурно-кинетические закономерности этих реакций стали систематически изучаться намного позже, чем других органических реакций — лишь в середине 1950—1960-х годах. [c.163]

Глубина проведения лроцесса. Для того чтобы методом эмульсионной поликонденсации получить полимер с высоким молекулярным весом, процесс необходимо проводить на большую глубину. При большой степени завер-шенрости реакции выход высокомолекулярного продукта может достигать 95—98% от теоретического , причем различие между теоретическим и практическим выходами полимера связано с потерями полимера при выделении, а не является особенностью процесса. В этом также проявляется отличие эмульсионного способа от межфазной поликонденсации, так как в последнем случае высокомолекулярный продукт может-получаться при малом выходе полимера (см. гл. VI). [c.159]

Зависимость молекулярного веса и выхода полимера от количества добавляемой щелочи показана на рис. 75. Из рис. 75 видно, что кривые зависимости выхода и молекулярного веса по-лигексаметилентерефталамида от концентрации щелочи в водной фазе имеют максимум, наличие которого является, по-видимому, общей особенностью процессов межфазной поликонденсации. [c.181]

Трехмерная поликонденсация, особенно ее глубокие стадии, так /КС может рассматриваться как разновидность твердофазной поликоиденсации, так как реакцпоииоспособные концы макромолекул оказываются малоподвижными вследствие закрепления их в жесткой трехмерной полимерной сетке. Этот случай имеет некоторую специфику, поскольку малая подвижность функциональных групп обусловлена жесткостью полимерной сетки. Но, в общем, этот процесс аналогичен другим видам твердофазной ноликондеи-сации. [c.217]

Поликонденсация представляет собой ступенчатый процесс образования высокомолекулярнщх соединений (полиэфиров, полиамидов и других большей частью гетероцепных продуктов), который сопровождается отщеплением стехиометрических количеств простейших веществ (воды, галоидоводородов, спиртов и др.). Для получения полимеров достаточно высокого молекулярного веса, как известно, необходима весьма высокая степень завершенности процесса поликонденсации. Протекание реакций поликонденсации возможно только в случае наличия у каждой реагирующей молекулы исходного вещества не менее двух монофункциональных групп или одной, но бифункциональной группы. Характерной особенностью процессов поликонденсации является возможность расщепления продуктов реакции в результате алкоголиза, гидролиза, омыления и т. д. [c.34]

Реакции гидролиза играют существенную роль в процессах поликонденсации, сопровождающихся выделением воды. При этом количество гидролизованпых (разорванных) гетеросвяаей пропорционально количеству гидролизующего агента. Гидролизу подвергаются, в первую очередь, молекулы большей длины. Эти особенности процесса гидролиза приводят к получению в результате поликонденсации полимера с узким молекулярно-весовым распределением. [c.354]

Возвран(аясь к рассмотрению реакций типа I, надо отметить прежде всего коренное отличие этого процесса от реакции полимеризации, яв.ляю-щейся, как правило, процессом необратимым, что было подробно рассмотрено в главе II (см. стр. 124). Вторая особенность реакции поликонденсации, отличаюнщя ее от нолимеризации,— это возможность остановить ее на любо промежуточной стадии или разбить весь процесс на ряд стадий и в дальнейшем снова продолжить и закончить нроцесс. Эта особенность процесса ноликонденсации особенно широко используется при переработке смол, дающих трехмерные продукты. Однако несмотря на это отличие, общим моментом в обоих случаях будет то, что, как и в случае полимеризации, каждая растущая молекула в процессе своего формирования проходит через следующие этапы [25] [c.482]

Специфические особенности процесса поликонденсации соли АГ и свойств полигексаметиленадипамида обусловливают некоторые отличия технологии получения волокна аиид от технологии получения капрона. [c.146]

При введении в 2%-ный раств-ор диазометана в эфире, охлажденный до ОХ, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфгористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, представляющая собой своеобразный процесс поликонденсацни. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВРз, обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология