Элюент элюотропный ряд

При применении чистых элюентов действуют в соответствии с так называемым элюотропным рядом, в котором наиболее часто применяемые элюенты расположены в порядке возрастания полярности (например, й-пентан, циклогексан, тетрахлорид углерода, бензол (толуол), дихлорметан, диэтиловый эфир, этиловый эфир уксусной кислоты (уксусный эфир или этилацетат), ацетон, метанол, вода, ледяная уксусная кислота, пиридин). [c.47]

Может быть приведена полуколичественная оценка способности наиболее распространенных функциональных групп (разделяемые вещества), неподвижных фаз (сорбентов) и растворителей к образованию различных типов связей (образование Н-связи, взаимодействие диполеи, дисперсионные, координационные и ионные силы взаимодействия). Однако, так как элюирующая способность растворителя определяется суммой всех сил его взаимодействия с хроматографируемым веществом, которые могут действовать в противоположных направлениях, то принцип элюотропных рядов, или относительной полярности функциональных групп (разделяемых веществ), дает лишь ориентировочную информацию. Элюент, используемый для разделения веществ, характеризуется селективностью и элюирующей силой. В табл. 1У.2 приведены наиболее часто применяемые растворители. [c.343]

Элюирующей силой е элюента называется способность элюента (растворитель или смесь растворителей) вытеснять адсорбат с поверхности адсорбента. Считается, что чем прочнее элюент адсорбируется на адсорбенте, тем больше его элюирующая способность. Расположенные в ряд по возрастанию элюирующей силы растворители образуют так называемый элюотропный ряд. Элюотропный ряд для силикагеля приведен в табл.4.1. [c.32]

Чем прочнее элюент адсорбируется на неподвижной фазе, тем больше его элюирующая сила. Это правило выражено в виде элюотропного ряда Снайдера [ 6]. [c.33]

Примечание. При использовании хроматографических систем с адсорбционно-модифицированным силикагелем вытеснительный режим десорбции, а следовательно, и элюотропный ряд Снайдера теряют свое значение. Более значимой становится десорбция анализируемых веществ за счет образования ассоциатов "полярная добавка в элюенте - адсорбат" и ухода десорбционного комплекса в объем элюента. Поэтому неудивительно, что в хроматографической [c.38]

Выбор состава подвижной фазы в ЖАХ основывается на эмпирическом подборе индивидуальных растворителей или их смесей, обладающих необходимой элюирующей способностью и обеспечивающих необходимую селективность при разделении компонентов смеси. На основании накопленного опыта элюенты для полярных сорбентов сопоставляют по элюирующей способности или хроматографической активности, располагая их в элюотропные ряды [62]. Элюирующая способность подвижной фазы характеризуется параметром д, величина которого зависит от силы взаимодействия молекул подвижной фазы с поверхностью адсорбента. Величина д° пропорциональна приведенной к единице площади поверхности (разности между энергиями взаимодействия молекул соответствующей подвижной фазы и молекул пентана), для которой ус- [c.198]

Элюирующая способность различных растворителей определяется суммой этих взаимодействий. По элюирующей способности все элюенты располагают в элюотропные ряды, которые для полярных и неполярных элюентов различаются. Выделяют следующие типы взаимодействия молекул элюента с молекулами анализируемых веществ дисперсионные, диполь-дипольные, диполь-ионные, водородные связи. [c.306]

Обсуждая возможность оценки элюирующей силы растворителя подобным образом, Снайдер отмечает [1], что в случае оксида алюминия и количественная мера силы, и порядок расположения растворителей в ряду будут отличаться при этих двух способах построения элюотропного ряда. Объясняется это, по мнению Снайдера, разным характером адсорбции при использовании растворителя в качестве элюента и в качестве образца. В первом случае на оксиде алюминия адсорбция нелокализованная, а во втором случае наблюдается локализация адсорбируемых молекул на поверхности адсорбента (под локализацией Снайдер [1] имеет в виду удерживание молекулы определенным образом на конкретном адсорбционном центре). Если исключить вклад локализации в энергию адсорбции данной молекулы на оксиде алюминия, то элюирующая сила растворителя, оцененная обоими способами, будет одинакова. В то же время Снайдер подчеркивает, что из-за большой силы и дискретности адсорбционных центров на поверхности силикагеля адсорбция молекул вещества локализована, даже если это вещество используют в качестве растворителя [1], т. е. не должно быть особых различий в порядке расположения растворителей в ряду при построении его двумя способами. [c.46]

Концентрация противоионов. В ионообменной хроматографии контролировать удерживание можно, варьируя концентрацию противоионов. Наблюдаемый при этом эффект аналогичен обусловленному изменением элюотропной силы элюента в обращенно-фазовой жидкостной и жидкостно-твердофазовой хроматографии, в случае которых элюотропная сила влияет на удерживание гораздо значительнее, чем на селективность. Коэффициент емкости в ионообменной хроматографии можно выразить через коэффициент распределения разделяемого компонента фх) [c.108]

Возможности изменения элюотропной силы элюента при одновременном сохранении всех величин к в пределах оптимального диапазона обычно весьма ограничены. [c.272]

В жидкостной хроматографии зоны компонентов можно сконцентрировать на предколонке и элюировать их оттуда слабым элюентом (низкой элюотропной силы). Простым приемом значительного уменьшения эффективного вводимого объема образца является растворение пробы в растворителе, элюирующая сила которого намного меньше, чем у элюента [7]. Это приведет к тому, что вначале, при вводе образца, коэффициент емкости будет велик, так что зоны компонентов эффективно сожмутся в верхней части колонки (ср. холодный ввод в газовой хроматографии). [c.375]

Для успеха разделения важен выбор подходящего элюента (растворителя). Он должен обладать сродством к растворенному красителю в такой степени, чтобы обеспечить достаточную подвижность по адсорбенту. Последняя является функцией элюирующей силы растворителя и зависит от его полярности. Эти зависимости впервые описаны для колоночной хроматографии в работах [25] и [26] и позднее применены для ТСХ в [2, 3] и [4]. Авторы расположили растворители по увеличению элюирующей силы (полярности) в элюотропный ряд . Наиболее важные растворители располагаются в следующей последовательности гексан, цикло-гексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлорбензол, хлороформ, эфир, этилацетат, диоксан, пиридин, ацетон, этанол, метанол, вода. [c.43]

Из приведенного выше обзора исследований о подборе растворителей для десорбции углеводородов следует, что для отделения парафино-нафтеновой части нефтепродуктов хорошими элюентами являются низшие парафиновые углеводороды, для выделения высших ароматических углеводородов элюентом является бензол, а в качестве вытесняющей жидкости при выделении ароматических углеводородов хорошо пользоваться спиртами, причем в случае высших ароматических углеводородов спирты следует разбавлять бензолом. Приведенные в табл. 1 элюотропные ряды растворителей могут быть весьма полезными для правильного выбора десорбента. [c.52]

Если вещества удерживаются сильнее, чем это желательно, то следует несколько увеличить элюирующую силу элюента, т. е. повысить его полярность. В этом случае используют элюенты, которые в элюотропном ряду стоят ниже использованного элюента. Если время удерживания слишком велико, его можно также уменьшить, увеличивая содержание воды в элюенте (уменьшая активность адсорбента). Такой способ подбора элюента очень трудоемок. Очень часто для того, чтобы разделительная система после смены растворителя пришла в состояние равновесия, требуется довольно много времени, до 15—100 мин, поэтому, если отсутствуют какие-либо указания [c.121]

Недостатком этих полярных неподвижных фаз является их адсорбционная активность. Однако во многих случаях ее можно подавить, выбрав подходящий элюент (см. элюотропный ряд в табл. VI.2). Например, полистиролы адсорбируются на силикагеле из четыреххлористого углерода (К > 1 ), а из хлористого метилена, тетрагидрофурана или диметилформамида они исключаются, т. е. элюируются разделенными по молекулярным массам [V < Vq). Иногда нежелательную остаточную активность можно подавить, проведя силанизации повер.хности, например, с помощью триметилхлорсилана. [c.208]

Порядок выхода соединений в режиме ОФХ соответствует обращению элюотропного ряда для адсорбционной хроматографии. Наиболее сильные элюенты в системе ОФХ — алифатические углеводороды. Удерживание компонентов пробы ве-личивается с уменьшением их полярности. Соединения с разветвленным углеродным скелетом всегда элюируются раньше, чем с неразветвленной углеродной цепью. [c.565]

Увеличение числа полярных групп, ди-польиого момента пробы и величины молекул пробы Увеличение полярности элюента (элюотропный ряд), градиентное элюирование [c.221]

Основными привитыми фазами для нормально-фазной распределительной хроматографии в настоящее время являются нитрильная и аминная. Каждая из них прививается с использованием соответствующего силана (диметиламинопропилхлор или диметилцианпропилхлорсилана). Нитрильная и аминная привитые фазы могут быть поэтому использованы в двух вариантах для нормально-фазной (с неполярными элюентами) и обращенно-фазной (с полярными элюентами) распределительной ВЭЖХ. В качестве нормально-фазных сорбентов они работают, подобно силикагелю или оксиду алюминия, с теми же элюотропными рядами [c.21]

Первые члены элюотропного ряда являются наиболее сильными элюен-тами. В ряде случаев очень эффективны в качестве элюентов также пиридин и уксусная кислота (пиридин вытесняет химически связанные основания, являясь одновременно хорошим растворителем, а уксусная кислота нарушает хемисорбцию фенолов и органических кислот). [c.351]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данрым [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и коиденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотропную последовательность. [c.45]

Примечание. Элюотропный ряд растворителей хорошо работает в вытеснительном режиме десорбции и отражает энергию взаимодействия элюент - поверхность силикагеля". Чем больше эта энергия, тем больше элюирующая сила растворителя в вытеснительном режиме элюирования. Под вытеснительным режимом десорбции мы понимаем десорбцию за счет конкуренции молекул элюента и адсорбата за место непосредственно на поверхности гидроксилированного силикагеля. Вытеснительный режим десорбции адсорбата элюентом с поверхности силикагеля является одним из вариантов десорбции в ВЭЖХ на силикагеле (в практической хроматографии - далеко не основным), поэтому определение элюирующей силы, основанное на понятии элюотропный ряд ", не является универсальным. [c.33]

Элюенты для ОФ ВЭЖХ располагаются в элюотропный ряд в соответствии с увеличением элюирующей силы (табл. 4.2). [c.41]

Нейтральные азотистые соединения, выделенные из деасфальтенизатов нефтей, подвергали последовательной хроматографической очистке и разделению на силикагеле и оксиде алюминия. Марки сорбентов, условия активации и соотношение образца к адсорбенту аналогичны таковым, использованным для разделения азотистых оснований. Фракционирование концентратов К-4 и К-5 проводили па активированном силикагеле с отбором фракций, исчерпывающе десорбируемых элюотропным рядом растворителей. В случае К-4 применяли смесь пентап — бензол (10 1 по объему), бензол и спиртобензол (1 1) с получением фракций Сц, Сх и Сд соответственно для разделения К-5 использовали смеси пентан — бензол (4 1) и спирт — бензол (1 1) с отбором фракций Со и С соответственно. Нри изучении химического состава нейтральных азотистых соединений вакуумного газойля товарной западно-сибирской нефти хроматографическому разделению на силикагеле подвергали только концентрат, выделенный в виде нерастворимого комплекса с тетрахлорид-тптаном, используя в качестве элюентов смесь пентана с бензолом (10 1) (фракция Сц), спирт — бензол (1 1) (фракция Сх). Бензольные элюаты далее фракционировали на оксиде алюминия, деактивированном 3 мас.% воды, спирто-бен-зольные — на оксиде алюминия, содержащем 4 мае. % воды. В обоих случаях использовали бинарные смеси растворителей с постепенно возрастающей силой элюепта едв с Аедв на 0,1. Обозначение продуктов разделения нейтральных азотистых соединений аналогично таковому, принятому для азотистых оснований (см. 5.2.1). В качестве растворителей для получения бинарных смесей при хроматографии на оксиде алюминия использовали пентап, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, диоксан. Объемную долю сильного растворителя в бинарной смеси с заданной силой элюепта рассчитывали по [38]. [c.131]

Элюотропный ряд для графитированной сажи вода < метаноп < этанол < ацетон < пропанол этиловый эфир < бутанол < этилацетат < м- eк aн < бензол На практике, чтобы выбрать требуемый элюент, лучше всего провести пробное хроматографирование в тонком слое на покровных стеклах для микроскопа. Два покровных стекла, соединенные плос-кост5п <и, опускают в суспензию адсорбента, например силикагеля, в смеси метанола с хлороформом. Стекла разделяют, дают им высохнуть, затем на них наносят 2 мкл 1%-ного раствора образца и проявляют растворителем с низкой элюирующей силой. Для этого обычно достаточно 2-3 мин. После чего пластинки сушат и, помещая их в камеру с парами иода, выявляют хроматограмму. Эксперимент повторяют, используя растворители со все возрастающей элюирующей силой, применяя, если необходимо, бинарные смеси до тех пор, пока значения Кр для представляющих интерес компонентов не будут равны 0,3 - 0,8. [c.69]

Составленные Снайдером элюотроп-ные ряды растворителей нашли широкое применение в практике жидкостной хроматографии, так как позволяют уя в начале работы ориентировочно отобрать возможные элюенты для данной хроматографической системы и предсказать в какой-то степени удерживание разделяемых компонентов. Как отмечалось, в основу построения элюотропного ряде было положено отношение удерживания стандартного вещества при использовании в качестве элюента данного растворителя и м-пентана. Возможен и другой подход к построению злюотропного ряда, а именно по величинам [c.34]

В важном случае оптимизации элюотропной силы элюента в ОФЖХ возможен более элегантный подход. В гл. 3 (разд. 3.2.2) мы видели, что уравнение (3.45) удовлетворительно описывает поведение компонентов в ОФЖХ в диапазоне оптимальных значений коэффициентов емкости (1<й<10). В этой же главе обсуждалась справедливость эмпирического уравнения [c.243]

В качестве элюентов обычно используются легколетучие жидкости с небольшой вязкостью. По своей элюирующей способности они располагаются в так называемые элюотропные ряды [107]. При увеличении элюирующей способности растворителя удерживаемые объемы разделяемых веществ уменьшаются, и наоборот. Для адсорбентов разной природы последовательность растворителей в элюот-ронных рядах различна. Для специфических адсорбентов, в частности для силикагелей с гидроксилированной поверхностью, растворители в элюотропном ряду имеют следующую последовательность (в порядке уменьшения элюирующей способности) [108] вода > метанол > [c.231]

Траппе в 1940 г. показал, что можно подобрать элюотропные (или проявительные) ряды растворителей для разделения биологических жиров из природных смесей [202]. В 1948 г. Смит [221] эффективно разделил сложную смесь чистых углеводородов (гексадекан, додецилбензол, а-пропилнафталин и 1,2-дифснилпропан), используя силикагель и элюотропный ряд элюентов, включающий пентан, четыреххлористый углерод и хлороформ. В другой серии экспериментов Смит [222] испытал этот метод при разделении на фракции дистиллятов смазочных масел, проводя разделение в следующем порядке алканы и полициклические нафтены элюировали пентаном, основные дициклические соединения — четыреххлористым углеродо.м, полициклические ароматические углеводороды— хлороформом, а оставшиеся 10% масла, серусодержащих и других неуглеводородных компонентов — эфиром. В 1954 г. Купер и Линдсей [61] использовали элюотропные ряды, состоящие из циклогексана и смесей циклогексана с бензолом, с постепенно возрастающим содержанием бензола. В том же году Котин с сотр. [71] предложили ряды, содержащие петролейный эфир и этиловый эфир. [c.151]

В табл. VI.3 приведены величины удерживания (относительно метанола) важнейших не поглощающих в УФ-области смешивающихся с водой органических растворителей на обрашенны.х фазах Се и Сх . Этот порядок соответствует обращению элюотропного ряда для адсорбционной хроматографии (см. табл. У1.2). Наиболее сильным элюентом для системы с ОФ, полностью вымывающим все компоненты пробы, следует считать тот органический растворитель, из которого адсорбция на силикагеле является наибольшей. Следовательно, наиболее сильные элюенты в системе с ОФ — алифатические углеводороды. Если, например, элюирование ведется смесями этанол - вода и изопропанол - вода равной концентрации, то последняя смесь быстрее вымывает пробу из колонки. На смеси двух элюентов распространяется то же эмпирическое правило, которое было установлено для адсорбционной хроматографии на полярных неподвижных фазах лучше использовать более высокие концентрации слабее элюирующего растворителя, чем небольшие концентрации (несколько процентов) сильного элюента. Приготавливать такую смесь следует очень тщательно, так как нежелательный эффект вы- [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология