Поперечные связи, образование при облучении

Механизм образования поперечных связей при облучении полипропилена до сих пор не ясен. На начальных стадиях облучения, предшествующих образованию гель-фракции, характеристическая вязкость полипропилена снижается. Сообщалось [116], что интенсивности деструкции и образования поперечных связей при облучении пропорциональны квадрату дозы. Считают, что причиной возникновения непредельных связей (винилиденовые группы) является процесс диспропорционирования свободных радикалов, образовавшихся при разрыве цепей [c.177]

Было установлено, что кислород увеличивает скорость деструкции и снижает эффективность образования поперечных связей в облученном натуральном каучуке [147, 148]. При этом образуются карбонильные группы, характеризующиеся широкой полосой поглощения в области 5,8 [137], а также некоторое количество гидроксильных групп, дающих полосу поглощения при 2,8 fi. Соотношения между количеством, образовавшихся поперечных связей и степенью деструкции макромолекул определяется расходом кислорода на взаимодействие с радикалами, образовавшимися при радиационном облучении. Было установлено, что эффективность процессов сшивания под действием у-облучения в закристаллизованном ориентированном каучуке вдвое выше, чем в образцах аморфного каучука [149]. Для объяснения этого факта может быть использована модель элементарной ячейки ориентированного полимера. Однако эти выводы могут оказаться преждевременными. Заметного влияния степени [c.178]

Эффективность Р. с. оценивают радиационно-химич. выходом — числом поперечных связей, образующихся в полимере при поглощении 100 эв энергии излучения. Для большинства способных к сшиванию полимеров G( =l—4. Скорость P. . определяется характером молекулярно-массового распределения она наиболее высока для монодисперсных полимеров. Степень Р. с. оценивают по массе гель-фракции — доле полимера, оставшейся после экстракции растворителем не вошедших в сетку макромолекул (золь-фракции). Одновременно с образованием поперечных связей при облучении происходит деструкция макромолекул. Полимеры, имеющие значение /aчисло актов соответственно разрыва связей и образования поперечных связей), условно относят к преимущественно сшивающимся, а при /a>l,0 — к преимущественно деструктирующим. Плотность поперечных связей, определяемая значением средней мол. массы отрезка макро-цепи, заключенного между узлами сетки, в соответствии с кинетич. теорией высокоэластичности м. б. оценена на основании данных о равновесном напряи нии или набухании (см. Трехмерные полимеры, Вулканизационная сетка). [c.128]

Образование поперечных связей при облучении системы каучук — пластик [c.322]

Скорость выделения водорода при облучении составляет 0,01 скорости выделения его из полиэтилена в то время, как степень образования поперечных связей у полистирола приблизительно в 30 раз меньше, чем у полиэтилена. [c.162]

При облучении полиэтилена или другого полимера у-лучами между цепями образуются поперечные связи. Какие изменения в физико-химических свойствах должны произойти в результате образования таких связей Станет ли полиэтилен более эластичным Что произойдет при охлаждении образца, если проводить облучение при температуре выше [c.158]

Облученный полиэтилен. Облучение полиэтилена частицами высоких энергий приводит к образованию сложных пространственных молекул с поперечными связями между линейными цепями. В промежуточной стадии возникают возбужденные атомы (отмечены звездочкой) [c.102]

Облучение оказывает сильное влияние на различные физико-химические свойства полимеров. Причина этого заключается в образовании не только продольных связей вдоль цепи полимера, но и поперечных связей между цепочками отдельных полимерных молекул. Этот процесс, называемый сшиванием, приводит к резкому уменьшению растворимости полимера. Существенно изменяется температурное поведение полимера. Если, например, несши- [c.210]

Как видно ИЗ табл. 10, заметное изменение проницаемости полиэтиленовой пленки наблюдается лишь при дозе 10 рентген. Выло подсчитано что облучение полиэтилена при дозе 10 рентген соответствует образованию одной поперечной связи на 600 звеньев, а при дозе 10 рентген — одной связи на 60 звеньев цепной молекулы. Считая, что длина сегмента для полиэтилена составляет около 60 звеньев можно предполагать, что заметное изменение проницаемости полимера при структурировании наблюдается лишь тогда, когда расстояние между узлами пространственной сетки будет соизмеримо с длиной сегмента полимера при данной температуре. [c.102]

Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненной вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулканизаты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву. [c.207]

Некоторое повышение разрывной нагрузки лавсана в этом интервале доз облучения происходит за счет образования поперечных связей (сшивания цепей) [16]. Снижение механических свойств при увеличении дозы облучения происходит [16, 17] за счет преобладания процесса деструкции над процессом структурирования. [c.542]

Александер н его сотрудники изучали действие излучения на водные растворы полиметакриловой кислоты [37—40]. Ионизованный полимер дает растворы чрезвычайно высокой вязкости, и поэтому деструкцию можно наблюдать даже в очень разбавленных растворах. После облучения водных растворов рентгеновскими или - -лучами в присутствии воздуха наблюдается значительное падение вязкости. Полагают, что это уменьшение всецело связано с деструкцией, причем образования поперечных связей не происходит. При облучении 0,025%-ного раствора натриевой соли полиметакриловой кислоты с М около 10 требуется около 200 р, чтобы уменьшить вязкость вдвое. Это соответствует значению G, равному 1,6 (число разорванных связей в главной цепи на 100 эв), или = 60 эв. Те же самые величины найдены для сухого полимера и для полиметилметакри-лата (стр. 143), но это следует отнести к случайности, так как механизм радиолиза в первом случае с полной очевидностью косвенный, а во втором — прямой. При более низком значении pH или в присутствии добавленных электролитов, когда молекулы полимера свернуты сильнее, эффективность разрыва связей несколько меньше. Эта система представляет особый интерес при сравнении с биологическими системами, так как у нее обнаруживаются заметные изменения при малых, сублетальных дозах. [c.158]

Нельзя полностью исключить возможность получения разветвленных молекул целлюлозы при действии радиации. Поскольку (или отношение /a) больше 2, из уравнения (38) на стр. 95 следует, что истинное значение если происходит образование поперечных связей, должно быть даже меньше, чем наблюдаемая величина (9 эв). Такую возможность можно исключить только тщательным определением молекулярного веса облученных образцов целлюлозы, как это делалось в случае полиметилметакрилата (стр. 146). Тем не менее возможность образования большого числа поперечных связей весьма сомнительна. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология