Диазоний-диазотаты

Диазотаты при подкислении вновь превращаются в соли диазония. Диазотаты в общем более устойчивы и прочны, чем соли диазония. [c.527]

Соль диазония Диазотат [c.193]

Диазотаты неактивны к сочетанию и значительно устойчивее диазониевых солей при подкислении они снова превращаются в соли диазония. Диазотаты выпускали под названием нитрозамины. Вследствие высокой чувствительности к кислотам, в том числе к диоксиду углерода, применение их неудобно (достаточно небольшого повреждения тары, чтобы под действием СО2 началось превращение диазотата в неустойчивую и легко разлагающуюся соль диазония). Поэтому в настоящее время нитрозамины не применяют. [c.425]

Таким образом, диазосоединения, в зависимости от кислотности или щелочности раствора, существуют в четырех формах— в виде солей диазония, диазотатов, диазогидратов и нитрозаминов. [c.52]

Под влиянием избытка минеральной кислоты диазотаты снова превращаются в соли диазония. [c.588]

Диазосоединения. Диазотаты являются особой группой большого класса диазосоединений общей формулы Аг—Н = Ы—X, легко образую-. щихся при взаимодействии солей диазония с некоторыми анионами или иными нуклеофильными соединениями. Таким путем получаются [c.588]

Таким образом, строение диазосоединений существенно зависит от pH среды. В кислой среде они представляют собой соли диазония, а в щелочной — диазотаты металлов, и только эти две формы можно в настоящий момент считать реально существующими они были выделены и их строение доказано. Обе формы при изменении pH среды способны переходить друг в друга [c.451]

Возникновение различных форм диазосоединений зависит от концентрации ионов водорода в растворе в кислом растворе равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония наоборот, при повышении pH среды оно сдвигается вправо, в сторону образования диазотат-иона. [c.107]

Под влиянием кислот из диазотатов вновь образуются диазогидраты, а из них соли диазония. [c.395]

Напишите в общем виде структурные формулы следующих ароматических соединений а) соли диазония б) диазогидраты в) диазотаты натрия [c.111]

Подкисление раствора диазотата приводит к смещению реакции влево и быстрому образованию катиона диазония. Однако, если раствор диазотата оставить стоять или в некоторых случаях нагреть, то он превращается в более стабильную соль того же состава, которая при подкислении лишь медленно переходит в соль диазония, причем эта реакция идет через промежуточное образование нитрозамина. Ганч, открывший это явление, объяснил его тем, что образующийся вначале диазотат имеет син-, а более стабильный продукт его изомеризации — акг -строение [c.251]

Получающийся при подкислении анти-диазотата нитрозамин в ряде случаев может быть выделен, но, оставаясь в кислой среде, он медленно изомеризуется в соль диазония по следующей схеме [c.251]

Катионы диазония существуют только в кислой и слабощелочной среде (в сильно щелочном растворе они превращаются в кислоты, например PH—М = Н—ОН, а затем в диазотат-анионы, например РЬ—М —0 ), в связи с чем реакции азосочетания могут проводиться только в указанных условиях. Оптимальное значение pH зависит от свойств атакуемого соедн-иения. В случае фенолов реакция лучше всего протекает в слабощелочной среде, поскольку фенолят-ион намного легче атакуется электрофилом, чем сам фенол, из-за значительно более высокой электронной плотности [c.151]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазотата можно по обратимой реакции получить диазониевое соединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — си -(нормальной) и акти-(изо). (Посмотрите об этом в учебниках.) [c.242]

По первому методу холодную соль диазония, полученную диазотированием, превращают действием 15—40%-ного водного едкого натра в диазогидрат, который в присутствии жидкого ароматического соединения образует соответствующий бифенил. Тем самым удается избежать выделения нестойкого, взрывоопасного диазогидрата. По видоизмененной методике брали столько щелочи, чтобы образовывался диазотат натрия [2], или же вместо едкого натра применяли ацетат натрия [3]. Максимальные выходы в случае едкого [c.68]

Полярографическое поведение солей диазония сложно. В средах от кислых до слегка щелочных (pH 4 — 9) обнаружено две-че-тыре полярографических волны. В средах с pH 9—10 образуются диазотаты и изодиазотаты, которые не восстанавливаются. Полный диффузионный ток соответствует реакции восстановления с переходом 4 электронов [c.331]

Диазотаты неактивны к сочетанию и значительно устойчивее диазоние-вых солей при подкислении они снова превращаются в соли диазония. Диазотаты выпускаются под названием нитрозамины, это слово заменяет слово азоамин в названии исходного аминосоединения (например, Нитрозамин красный Ж — неактивный стойкий диазопрепарат, полученный из Азоамина красного Ж). С точки зрения современных представлений название нитрозамин неудачно, так как нитрозаминами являются недиссоциированные соединения ArNHNO, таутомерные диазогидратам Аг—N=N—ОН. [c.333]

В настоящей работе мы сделали попытку возмохао более точно определить кратности связей А/Г / в солях диазония, диазотатах и нитрозаминах, используя для этой цели данные по ИК-спектроскопик. [c.89]

Подобно тому, как при этиленовой связи заместителн могут находиться в цис- или гране-положении (ср. стр. 46), точно так же и при двойной связи между атомами азота заместители могут располагаться в пространстве по-разному они могут размещаться как по одну, так и по обе стороны этой двойной связи. Согласно Ганчу, в молекуле син-диазотата они находятся в г йс-положении, в молекуле анги-дназо-тата — в транс-положении, и превращение солей диазония в изомерные диазотаты можно изобразить следующим образо.м [c.587]

При окислении солей диазония перекисью водорода в щелочном растворе (т. е., собственно говоря, при окислении диазотатов) образуются нтроанилиды и нитрозофенилгидроксиламиновые соединения. Такое течение реакции интересно постольку, поскольку оно показывает, что окислению могут подвергаться как один, так и другой атомы азота молекулы диазотата. [c.593]

Сочетание в еильнощелочиом растворе. В щелочном растворе катион диазопия превращается в диазотат-анион, который не способен к азосочетанию. Из величины констант диссоциации обеих форм следует, что диазогидрат существует лишь в очень узкой области, так что практически переход катиона диазония в диазотат-аиион происходит по уравнению Ф [c.595]

Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Если в качестве азокомпонента используют амины, оптимальное значение pH находится в интервале 5—9. Значения рН<5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН>10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион (62), неспособный к реакции азосочетания (подробнее см. разд. 6.2.2). [c.440]

Соединение аналогичного состава — так называемый диазооксид (81)—было выделено, например, при диазотировании л-хлоранилина. Это вещество разлагается при нагревании с выделением 1 моль азота н образованием устойчивого диазоэфира (82) и сочетается с аминами и фенолами (что свойственно только диазоний-катиону) это служит подтверждением того, что оно является диазотатом диазония. [c.447]

Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азосочетания принимает участие не сам син-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из син-диазотата должен легче, чем из анг -изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интермедиаты это превращение происходит. [c.450]

Подводя итоги всему высказанному выше, можно утверждать, что скорее всего нормальный диазотат не является индивидуальным веществом и в нем помимо диазотата содержится некоторое количество не успевшего прореагировать со щелочью диазоний-катиона, который вступает в реакцию азосочетания и разлагается с выделением молекулы азота, [c.450]

Таким образом, наиболее вероятным интермедиатом при переходе соли диазония в диазотат и обратно является диазогидрат [c.452]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Диазосоединения превращают в стабильные вещества следующими способами 1) получают двойные соли (см. предыдущую задачу), 2) обрабатывают соли диазония щелочью, в результате чего образуются анти-диазотаты, 3) превращают соли диазония в диазоаминосоединения. Запишите уравнения перечисленных реакций для о-толилдиазонийхлорида. В каких условиях образуются диазоаминосоединения и как можно превратить их в соли диазония [c.196]

При добавлении щелочи к раствору соли диазония гидроксильный ион медленно связывается и образуется диазогидроксид. В свою очередь диазогидроксид, являясь протонной кислотой средней силы, быстро нейтрализует еще один гидроксильный ион, превращаясь в диазотат-амион [c.250]

Скорость изомеризации с н-диазотата в анги-диазотат очень сильно зависит от влияния заместителей в ароматическом кольце. Электроноакцепторные заместители облегчают течение этих превращений. Так, превращение катиона п-нитробензолдиазония в соответствующий ангы-диазотат проходит очень быстро в щелочной среде. В то же время превращение и-метоксибензолдиазония в, ан-гм-диазотат идет только при нагревании соли диазония с концентрированным раствором щелочи при 130—140 °С. [c.251]

Так как соли диазония изменяются в щелочном растворе, превращаясь постепенно в транс-диазотаты, которые не способны вступать в реакцию сочетания, то для правильного проведения этого процесса следует раствор хлористого фенилдиазония медленно приливать при перемешивании к охлажденному щелочному раствору фенола. Щелочь берется в количестве, достаточном для нейтрализации образующихся органических и неорганических кислот и для поддержания соответствующей основности реакционной среды. Сочетание протекает настолько быстро, что возможность разрушения диазосоставляющей исключается. Аналогичным образом хлористый фенилдиазоний сочетается и с М-диме-тиланилином. Реакция протекает в водной среде, нейтральной или слегка подкисленной уксусной кислотой, и приводит к образованию и-(К-диметиламино)-азобензола (желтые кристаллы т. пл. 117°С) [c.270]

При обработке солей диазония щелочами образуется ам-фотерный диазогидрат Аг—К==МОН, мгновенно диспропор-ционирующий на катион диазония и анион диазотата. Таким образом, обработка эквивалентным количеством щелочи приводит не к диазогидрату, а к смеси диазокатиона и диазоаниона, как-будто бы половинное количество катиона диазония не реагирует со щелочью вовсе, а вторая половина [c.58]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Неактивной форме диазотата придавалось прежде строение структурного изомера RN Na(NO) — соли нитрозамина. Для свободных нормальных диазотатов Ангел и высказывается в пользу такого строения RNO NH (иминонитроарилк Неактивным (изо-или анти-) диазотатам щелочей присвоено в технике неправильное название нитрозаминов. Антидиазотаты (нитрозамины) при подкислении переходят в активную синформу дназотата и в соль диазония [c.260]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология