Диазотаты получение

Диазотаты, полученные описанным методом, представляют собой устойчивые, легко выделяемые соединения, не способные вступать в реакцию азосочетания. При обработке двумя эквивалентами сильных минеральных кислот они вновь образуют соли диазония. [c.414]

Диазотаты, получение и свойства 838 Диазотирование, потенциометрический контроль реакции 5062, 5063, 5070 Диализ солянокислых растворов от гидролиза древесины 3813 [c.410]

По первому методу холодную соль диазония, полученную диазотированием, превращают действием 15—40%-ного водного едкого натра в диазогидрат, который в присутствии жидкого ароматического соединения образует соответствующий бифенил. Тем самым удается избежать выделения нестойкого, взрывоопасного диазогидрата. По видоизмененной методике брали столько щелочи, чтобы образовывался диазотат натрия [2], или же вместо едкого натра применяли ацетат натрия [3]. Максимальные выходы в случае едкого [c.68]

Дихлорфенол был получен хлорированием фенола газообразным хлором в присутствии нитробензола и дымящей серной кислоты разложением диазотата 2,6-дихлор-4-аминофенола декар- [c.238]

В круглодонную колбу емкостью 300 мл помещают 50 мл абсолютного этанола и прибавляют небольшими порциями 3 г металлического натрия. К полученному этилату натрия, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 21,5 г 2-амино-хинолина и 17,5 г свежеперегнанного изоамилнитрита, перемешивают и кипятят 8 ч на песочной бане с обратным холодильником. По охлаждении выпадает осадок диазотата светло-желтого цвета. К полученной массе добавляют трехкратное количество (по объему) абсолютного диэтилового эфира. Смесь оставляют лри 5° на 12 ч. Диазотат отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и сушат на воздухе до удаления запаха эфира. Выход 12 г. [c.70]

Для получения диазотата используют также амид натрия [156, 157], но это вызывает ряд неудобств, первое из которых — взрывчатость реагента. [c.21]

II. Получение несимметричных о-оксиазосоединений взаимодействием солей диазония с диазотатами в водных растворах [c.189]

Диазоцианиды. Диазониевая соль в водном растворе дает при обработке цианидом щелочного металла окрашенный осадок соответствующего диазоцианида. При получении последнего среда должна все время оставаться кислой, иначе реакция пойдет по другому пути. Диазоцианиды существуют в лабильной и устойчивой формах, и Ганч , как в случае диазотатов, считал их цис- и гранс-изомерами, которые он назвал соответственно син- и анти- [c.88]

Скорость взаимодействия катиона диазония с гидроксильным ионом, приводящего к получению диазотата, и скорость изомеризации последнего в антидиазотат очень сильно зависят от влияния заместителей в ароматическом кольце. Электроноакцепторные заместители облегчают течение этих превращений. Так, превращение катиона га-нитрофенилдиазония в соответствующий антидиазотат проходит очень быстро в водно-щелочной среде, и возможность такой изомеризации необходимо учитывать при проведении реакции азосочетания (см. 12.2.5). [c.293]

Для получения арильных радикалов обычно используют ковалентно построенные формы диазосоединений, например диазотаты, диазоацетаты, некоторые диазоаминосоединения. Их разложение, которому также благоприятствуют соли меди, идет по следующей схеме [c.303]

Обычный способ получения анги-диазотата (или нитрозамина) заключается в диазотировании амина в определенных условиях и превращении солянокислого или сернокислого диазония в син-диазотат калия или натрия при прибавлении раствора диазония к раствору едкого кали или натра при 0° (количество щелочи, рассчитанное на нейтрализацию кислоты и образование щелочного диазо-тата). Через 2—3 часа раствор сын-диазотата медленно прибавляют к 50—70% раствору едкого натра при 100—125°. После того, как взятая проба перестает сочетаться с -нафтолом, что является свидетельством полного превращения в амга-форму , реакционную смесь разбавляют водой при 75° до получения прозрачного раствора. При охлаждении до 20° щелочной ангы-диазо-тат кристаллизуется и его отфильтровывают. [c.270]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

К раствору 41 г едкого натра в 1,12 л воды прибавляют 313 г I, перемешивают при 20—30 °С до полного растворения осадка (5—10 мин), после чего прибавляют 75 г нитрита натрия (уменьшение или увеличение количества нитрита натрия ухудщает качество VI). Полученный раствор в течение 45 мин—1 ч выливают в охлажденные до 2°С 1,29 л соляной кислоты (при меньшем количестве соляной кислоты образующийся III выпадает в осадок, что затрудняет дальнейшее получение V кроме того, избыток соляной кислоты предотвращает побочные реакции, в частности образование аминоазосоединений). Дают выдержку 1 ч при 2°С—(+5°С), контролируют окончание процесса по йодкрахмальной пробе и полученный раствор III приливают в течение 40—50 мин к охлажденному до 2°С раствору 150 г салициловой кислоты в 2,6 л водного раствора едкого натра, содержащего 667 г едкого натра (избыток щелочи необходим для нейтрализации кислого раствора диазониевой соли и создания необходимого pH среды при азосочетанЙйУ дальнейшее повышение концентрации едкого натра способствует вытеснению карбоксильной группы в салициловой кислоте, а также образованию малореакционноспособного диазотат-иона). Дают выдержку 1 ч при 2—6 С, проверяют окончание реакции (по пробе с Н-кислотой) и полученный раствор выливают в 12 л воды (при меньшем количестве воды VI оказывается загрязненным салициловой кислотой). Дают выдержку 20 мин при 15—20 °С, осветляют 30 г угля и в течение IV2 ч приливают 18% соляную кислоту до pH 2,3—2,6 [c.104]

К раствору алкоголята, полученному из 1,4 г металлического натрия и 50 мл абсолютного спирта, Прибавляют 13,8 г (0,06 г-моля) диэтилового эфира а-ацетоглутаровой кислоты и при охлаждении льдом с солью и быстром перемешивании тонкой струей приливают щелочной раствор диазотата. [c.76]

Диазотат б-бром-2-ам Инопиридина, полученного действием амида 1натрия в среде абсолютированного диэтилового эфира на [c.69]

Получение 4 -(5- бром- 2- пиридилазо)- резорцина. В круглодонную колбу, соединешую с обратным холодильником, помещают 1,2 г (0,03 моля) NaNHa, растертого в порошок, добавляют 25 мл абсолютированного диэтилового эфира и из капельной воронки прибавляют раствор 5,2 г 5-бром-2-ами-нопиридина (0,03 моля) в абсолютированном диэтиловом эфире. После прибавления всего раствора смесь кипятят 30 мин на водяной бане, затем из той же капельной воронки прибавляют 30 мл свежеперегнанного изоамилнитрита. Смесь кипятят еще 1 ч на водяной бане. Осадок диаэотата отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают эфиром и высушивают в вакуум-эксика-торе. В 40 мл абсолютированного этанола растворяют 2 г резорцина И прибавляют 3,9 г диазотата 5-бром-2-аминопиридина, растворенного в 100 мл абсолютированного этанола. Через раствор периодически пропускают ток СО2. На следующий день к раствору прибавляют 200 мл воды, при этом выделяется азосоединение оранжевого цвета, которое перекристаллизовывают из водно-этанольной смеси. [c.69]

Получение 4-(2-бензтиазолилазо)-резорцина. В стакан емкостью 100 мл помещают 15,2 мл. концентрированной Н2804 и 7,6 мл воды, охлаждают до —5°, медленно при перемешивании прибавляют 1,4 г (0,02 моля) ЫаЫОг. К полученной нитрозилсерной кислоте прибавляют по каплям раствор 1,5 г (0,01 моля) 2-аминобензтиазола в 7,6 мл пиридина. Постепенно разуется диазотат желтого цвета, который перемешивают при —5° в течение 3 ч. [c.75]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

Получение лабильного р-метоксифенилдназотата калия. К охлаждаемому до —10° раствору 2,65 г едкого кали в равном по весу количестве воды прибавляют свежеприготовленный раствор 1 г бромистого р-метоксифеиил-диазония в 2 си воды. При этом выделяется осадок диазотата в виде белых пластинок, который высушивают на пористой тарелке в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Эта лабильная соль гигроскопична и в присутствии влаги разлагается. [c.453]

В сухом виде диазосоединения сильно взрывчаты, поэтому их получают и перерабатывают в водной среде. Необходимо отметить, что устойчивость и реакционная способность диазосоединений сильно зависит от строения радикала и имеющихся в нем заместителей. Так, для получения аигы-диазотата из бензолдиазония необходимы крепкая щелочь и нагревание, в то время как п-нитро-бензолдиазоний образует аигы-диазотат на холоду при действии слабой щелочи (например, раствора соды). Наоборот, в кислой среде раствор п-нитробензолдиазония значительно устойчивее бензолдиазония (влияние сильной электроноакцепторной нитрогруппы в пара-положении к диазогруппе). [c.270]

Впервые азосоединения пиридинового ряда — 4-(2-пиридилазо)-резорцин и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол синтезировал Чичибабин с сотр. в 1918 г. [507, 508] азосочетанием диазотата 2-аминопиридина с резорцином или 2-нафтолом в среде абсолютного этанола. Диазо-тат получен длительным нагреванием 2-аминопиридина со свежепере-гнанным изоамилнитритом в среде этилата натрия и выделен в кристаллическом состоянии осаждением абсолютным дизтиловым эфиром. Выход диазотата невелик, обычно не превышает 50% от тео-рет., продукт неустойчив при длительном хранении, его сразу же необходимо использовать в реакции азосочетания. Для ускорения азосочетания диазотата с азосоставляющими в реакционную смесь изредка пропускают 1—2 пузырька углекислого газа. Выпадающий карбонат натрия отфильтровывают, фильтрат упаривают. Аналогичным образом получают азосоединения 2-аминохинолина и [c.21]

Полученные нами экспериментальные данные, свидетельствующие о непосредственном переходе водорода из связей СВ одной молекулы к атомам углерода другой, без взаимодействия с поляршыми растворителями, согласуются с двумя механизмами перехода водорода, а именно с образованием свободных радикалов из молекул восстанавлипаемого соединения, которые затем отрывают атомы водорода из менее прочнтлх ковалентных связей С—Н, Р—Н восстановителей. Есть основание думать, что по такому механизму идут реакции восстановления солей диазония спиртами и фос-форноватистой кислотой и диазотатов формальдегидом в присутствии солей меди. Второй возможный механизм — это внутримолекулярный переход водорода в комплексах, образованных из молекул реагирующих соединений, а также, возможно, молекул катализаторов. [c.118]

Катализируемая основаниями реакция М-нитрозокарбаматов дает диазотаты (134) и диазоалканы (135), и эта схема служит общим методом получения диазоалканов. Предполагаемый механизм включает атаку НО" (или алкоксида) на карбонильную группу (133) с последующим отщеплением диазотата [99]. [c.561]

Неудачной оказалась также попытка получить диазогидрат подкислением изодиазотата. Как было установлено методом ИК-спектроскопии, в некоторых случаях вместо дназогидрата образовывался К-нитрозамин. При подкислении раствора нормального диазотата в аналогичных условиях из реакционной смеси была выделена диазоокись. Диазоокись (IV), полученная из диазотированного я-хлоранйлина, была выделена на 0° в твердом состоянии. О том, что в ее состав входит диазонийкатион, свидетельствуют следующие факты а) при комнатной температуре она взрывалась с количественным выделением одного моля азота и переходила в устойчивый диазоэфир (V) [c.420]

Стабилизация диазониевых солей в виде диазосульфонатов является технически ценным способом для таких солей диазония, которые нельзя подвергать обработке по двум ранее приведенным методам. Диазониевые соли п-аминодифениламина и его производные разлагаются щелочами и не могут превращаться в щелочные диазотаты. Вследствие тенденции к разложению и малой способности реагировать как диазониевые соли, они не применимы для конденсации с аминами, т. е. для получения диазоаминосоединений. Однако с нейтральным сульфитом они легко образуют устойчивые в щелочной среде диазосульфонаты, которые можно смешивать с нафтолятами и применять для печати по текстильным материалам. Таким способом хорошо стабилизируются такие ценные прочные основания, как Вариаминовый синий В (II см. гл. XXII). Моноацильные производные п-фенилендиамина (например Основание синего ВВ III) также образуют устойчивые диазосульфонаты [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология