Сополимеры мономерный состав

Отмечены два наиболее типичных признака чередующейся сополимеризации. Сополимеры имеют состав, близкий к эквимолекулярному, независимо от состава исходной мономерной смеси (рис. 1.5, кривая 2), а рассчитанное произведение констант сополимеризации (/ i-ro = 2-10 ) близко к нулю. Все это указывает на образование чередующегося сополимера. [c.14]

Если в полимеризации участвуют два мономера или более, то процесс называют сополимеризацией (совместной полимеризацией), а продукты полимеризации — сополимерами. В состав сополимера входят различные мономерные звенья — соответственно числу мономеров. Сополимеризация позволяет широко варьировать свойства получаемых полимеров. При сополимеризации двух мономеров А и В процесс в общем виде может быть представлен схемой [c.458]

Если отношение [Mjl/iMj] в исходной смеси мономеров отвечает условиям уравнения (III.32), то мономерный состав сополимера не будет меняться в ходе сополимеризации и совпадет с составом исходной смеси. Уравнение имеет реальный физический смысл только в том случае, если [c.133]

При этом условии мономерный состав сополимера не будет изменяться в ходе сополимеризации и будет совпадать с составом исходной смеси. Если исходное соотношение мономеров отлично от / 2 — 1)/( 1 — 1), то мономерный состав сополимера будет непрерывно изменяться в ходе полимеризации. [c.536]

Химический (мономерный) состав сополимеров, определяемый методом ПГХ, может быть положен в основу изучения сложных процессов сополимеризации, поскольку состав образующегося сополимера связан с конкурентным протеканием различных элементарных процессов при полимеризации. Для понимания процесса полимеризации и управления им необходимым условием является измерение некоторых количественных характеристик и изучение кинетики сополимеризации. Существующие методы определения параметров процесса полимеризации весьма трудоемки и связаны с проведением большого объема экспериментальной работы. Применение хроматографии позволяет значительно снизить трудоемкость и сократить продолжительность проведения эксперимента как за счет экспрессности измерений, так и за счет проведения исследований при наличии небольших количеств вещества. [c.205]

Методом пиролитической газовой хроматографии был определен [1787] мономерный состав сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом. [c.353]

Величины Г1 и Гг, называемые константами сополимеризации или относительными активностями мономеров, являются важнейшими характеристиками сополимеризую-щейся системы, представляя собой отношение константы скорости реакции каждого радикала со своим мономером к константе скорости с чужим мономером. От этих величин зависит вид кривой мономерный состав — полимерный состав (рис. 17). Когда активность мономера М2 выше активности мономера Ml, образующийся сополимер (см. рис. 17, кривая 1) богаче моно- [c.70]

Если отношение [М,]/[М2] в исходной смеси мономеров отвечает условиям уравнения (10), то мономерный состав сополимера не будет меняться в ходе сополимеризации и совпадет с составом исходной [c.72]

При отношении K/Li = 0,07 состав сополимера при любой конверсии мономеров равен составу исходной мономерной смеси, а структура его содержит 10—12°/о 1,2-звеньев. Применение калийсодержащих соединений в качестве добавок к литийалкилам, кроме того, позволяет ускорять реакцию в 2—2,5 раза. [c.274]

Рассчитать соотношение мономерных звеньев в сополимере метилакрилата и винилиденхлорида, если содержание хлора в нем состав. яет 53%. Привести химическую структуру этого сополимера. [c.276]

Состав сополимера, образованного из смеси мономеров, как правило, отличается от состава исходной мономерной смеси. Для определения дифференциального или мгновенного состава сополимера, т. е. состава сополимера, образовавшегося из данной смеси исходных мономеров при бесконечно малых степенях превращения, пользуются уравнением состава [c.147]

В координатах J -Fi строим зависимость мгновенного состава сополимера от состава мономерной смеси (рис. 3.1). В точке пересечения кривой состава с диагональю состав сополимера -равен составу мономерной смеси и соответствует / i = f i = 0,85 и /2 = 2 = = 0,15. [c.151]

Из приложения V находим, что Гу = 1,68, Г2 = 0,23. Чтобы определить, какому составу мономерной смеси соответствует указанный состав сополимера, пользуемся уравнением (3.21а), которое записываем в виде [c.160]

Поскольку степень конверсии по винилацетату 0,95 (масс.), то в состав сополимера вошло 1500-0,95 = 1425 кг винилацетата, в мономерной смеси его осталось 1500 - 1425 = 75 кг. [c.160]

Поскольку для поддержания постоянного мгновенного состава сополимера необходимо поддерживать постоянный состав мономерной смеси - 77 23 (по массе), то начальная загрузка винилхлорида составит 1500-77/23 = 5022 кг, а со. держание винилхлорида в мономерной смеси после полимеризации будет 75-77/23 = 251 кг. Общее количество винилхлорида, взятого для сополимеризации, равно 8075 + + 251 = 8326 кг, из которого 8326 - 5022 = 3304 кг добавлено в процессе дозировки. Полученные данные сводим в таблицу материального баланса (табл, 3.5), [c.160]

Пример 458. Определите средний состав сополимера и мгновенный состав сополимера и мономерной смеси при [c.170]

По рис. 3.12 графически определяем, какому составу мономерной смеси соответствует степень превращения 20% /1= 0,45, /2 = 0,55), 40% (/I = 0,37, /2 = 0,63), 60% (/, = 0,26, /2 = 0,74), 80% (/, = 0,11, /2 = 0,89), и по формуле (3.36) определяем средний состав сополимера, соответствующий указанным степеням превращения [c.171]

В результате проведенных расчетов получаем, что сополимер среднего состава 89 11 (мол.) образуется, если состав исходной мономерной смеси соответствует (/Оо, заключенному в интервале 0,80-0,90 (мол.). Из рис. 3.13 определяем значения степеней конверсии [c.173]

Каков будет состав мономерной смеси после сополимеризации до мольной степени превращения 0,8, если в исходной смеси содержалось 60% (мол.) мономера М , а в сополимере элементарные звенья М1 и М2 относятся как 51 29 (мол.). Рассчитайте степень превращения каждого из мономеров в мольных долях. [c.175]

Используя экспериментальные значения констант сополимеризации (Г1 = 0,05 и Г2 = 0,33), рассчитываем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси по формуле (3.21а), задаваясь значениями /1 и fг в интервале от О до 1. В результате получаем следующую зависимость [c.180]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Вычислите состав смеси метакрилонитрила и бутилметакрилата, который совпадает с мгновенным составом сополимера. К мономерной смеси найденного состава добавляются 25, 50, 100, 200 и 400% (мол.) акрилонитрила. Вычислите мгновенные составы соответствующих терполимеров. [c.193]

Известно, что при сополимеризации двух мономеров и Мг состав сополимера зависит как от состава исходной мономерной смеси, так и от соотношения активностей мономеров и их радикалов [8]. Относительные активности мономеров выражаются через отношения констант скоростей присоединения к своим и чужим радикалам [c.11]

Зависимость состава сополимеров от состава смеси мономеров удобно характеризовать диаграммой состав мономерной смеси — состав сополимера (рис. 1.1). Форма получаемых кривых (/—4) зависит от значений Г] и Га. При этом возможны следующие случаи 1) Г1 = Г2= 1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в реакционной смеси состав сополимера равен составу исходной смеси 2) Г1 > 1, га < 1, т. е. для всех соотношений концентраций мономеров в исходной смеси сополимер обогащен звеньями М1 3) Г1 < 1, Га > 1, т. е. для всех исходных соотношений концентраций мономеров сополимер обогащен звеньями Ма [c.16]

Константы Г1 и га могут быть определены экспериментально. Знание их позволяет предсказать состав сополимера и распределение мономерных звеньев в цепях при любом [c.16]

При радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) Га = 55, а Гв = 0,01. Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1 1 [c.204]

Все четыре реакции могут протекать с разной скоростью, если мономеры обладают различной реакционной способностью. В этом случае концентрации мономеров и состав сополимера в процессе полимеризации будут меняться. Для получения сополимера с постоянным соотношением мономерных звеньев пользуются различными приемами. Например, сополимеризацию проводят в растворителе, в котором лучше растворим мономер с малой реакционной способностью и ограниченно растворим мономер с большей реакционной способностью. Более реакционноспособный мономер только по мере его расходования будет переходить в раствор, так что соотношение реагирующих мономеров сохраняется постоянным. Иногда сополимеризацию проводят, непрерывно добавляя небольшие количества более реакционноспособного мономера с таким расчетом, чтобы его содержание в реакционной смеси оставалось постоянным. [c.458]

В отличие от обычных сополимеров, в макромолекулах которых чередуются или беспорядочно расположены по цепи отдельные мономерные единицы, в состав макромолекул блок-сополимеров входят участки цепи (блоки), построенные из звеньев мономера А, и участки цепи, построенные из звеньев мономера В [c.101]

Реакция сополимеризации. Важным направлением процесса полимеризации олефинов является реакция, при которой два или несколько олефинов или мономеров полимеризуются в смеси одновременно. Образующийся при этом продукт, содержащий структурные единицы двух или нескольких мономеров, известен под названием сополимера, а процесс получения такого продукта называется сополимеризацией. Такая реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. В технике она дала возможность значительно увеличить число существующих полимеров. Так, например, из п мономеров теоретически может образоваться и /2 различных двухкомпонентных сополимеров, причем состав каждого из них может изменяться в определенных пределах. Кроме того, хотя некоторые пары мономеров не удается заставить сополимеризоваться, однако имеются и такие олефины, которые не полимеризуются каждый в отдельности, но легко образуют сополимеры. Реакция сополимеризации, таким образом, дает возможность получать полимеры с варьирующими в широких пределах физическими и химическими свойствами. При тщательном регулировании соотношения компонентов в сополимерных системах можно довольно тонко управлять этими свойствами, приспосабливая их для специальных целей, В результате многие из наиболее важных промышленных полимеров практически являются сополимерами, содержащими (обычио) два типа мономерных структурных единиц. Пе-( ечень некоторых из них приведен в табл. 7. [c.137]

Определите средний мольный состав сополимера и состав мономерной смеси при сополимеризации (75 °С) эквимольной смеси метакриловой кислоты и метакриламида до степени конверсии 46 и 93 % (мол.). [c.177]

Явление сополимеризации, при котором в одну и ту же полимерную цепь входят несколько различных видов молекул мономеров, эмпирически было известно почти 50 лет тому назад интересно, что наиболее ранние работы были посвящены получению диеновых сополимерных каучуков — важнейшему промышленному применению сополимеризации и в настоящее время. Первые попытки точной кинетической обработки данных по сополимеризации, как и гомополимеризации отдельных мономеров, были предприняты в 1930 г., но они были направлены только на выражение состава сополимера через состав применяемой мономерной смеси связь теории с экспериментальными данными была установлена главным образом в работах Майо и Уоллинга, проводившихся в 1944 г. и в последующие годы. В отличие от относительных скоростей реакций двух мономеров (определяющих состав сополимера) проблема абсолютных скоростей сополимеризации впервые количественно рассмотрена в 1944 г. Сложная вначале форма этого количественного рассмотрения впоследствии была упрощена [3]. Подробное экспериментальное исследование скоростей сополимеризации впервые было опубликовано в 1949 г. Уоллингом и Мелвилом с сотрудниками последними,, в частности, был дан тщательный анализ кинетики сополимеризации. [c.175]

Константы сополимеризации можно вычислить из уравнения (55), если решить его дважды, т. е. подставить по два значения [шг] [М1] и [М2]. С целью получения более правильных результатов проводят серию опытов по полимеризации до разных степеней конверсии при различных соотношениях мономеров в исходной смеси. В каждом опыте определяют мольные концентрации мономеров в исходной смеси и состав сополимера в момент прекращения опыта. При использовании ПГХ можно ограничиться проведением одного опыта по полимеризации, в течение которого периодически отбирают пробы для анализа непосредственно из полимериза-ционнсго сосуда через специальный отвод с помощью шприца. С целью прекращения процесса полимеризации отобранную пробу вводят в закрытый пробоотборник со стоппером или непосредственно в пиролизер хроматографа. Одновременно может быть определен и мономерный состав полимеризационной смеси. Найденные значения состава сополимера используют для расчета констант сополимеризации. [c.206]

Авторы работы [2619] пришли к заключению, что по результатам кислотной дегидратации гомополимеров, их смесей и модельных сополимеров с различной структурой цепей можно различить сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом различных структур, при этом можно также правильно определить абсолютное содержание мономера, а также классифицировать полиолы по степени статистичности. При сравнении с другими методами, используемыми для исследования сополимеров этиленоксида с пропиленоксидом, например ИК-спектроскопией [2620, 2621], химическим расщеплением [2622, 2623] и пиролизом [2624, 2625] (все методы дают только общий мономерный состав), авторы полагают, что разработанный ими метод дает наиболее полное описание структуры. [c.446]

Например, при сополимеризацин стирола с акрилонитрилом [109, с. 386] соотношение активности этих мономеров таково, что состав сополимера изменяется в зависимости от состава смеси мономеров (рис. 40). Только в случае так называемого азеотропного состава мономерной смеси получают гомогенный сополимер. Этот состав соответствует равенству составов мономерной смеси и сополимера (точка пересечения кривой с диагональю). При любом составе смеси с большим содержавшем акрилонитрила, чем в азеотропной смеси, этот мономер медленнее, чем стирол, [c.77]

Если исходное соотношение мономеров отлично от , то мономерный состав сополимера будет непрерывно меняться в ходе полимеризации (рис. 18). Можно увеличить однородность сополимера по мономерному составу и тем самым оказать значительное влияние на его механические и другие свойства, непрерывно добавляя при энергичном перемешивании к полимеризующейся смеси свежие порции того мономера, который быстрее расходуется это даст возможность поддерживать постоянство отношения [Mj/lMsJ. [c.72]

Во всех этих случаях распределение мономерных звеньев по цепи носит случайный, статистический характер, а при Г( = га = О происходит правильное чередование мономеров. При этом оба мономера входят в состав сополимера в эквимолекулярных количествах, независимых от состава исходной смеси мономеров. Стремление к чередованию увеличивается по мере уменьшения значений г, и Га и Г1Г2 от единицы до нуля. [c.143]

Решение. А. В точке азеотропности состав сополимера и мономерной смеси одинаков, т. е. [mi]/[m2] = [Mi]/[M2]. [c.150]

Для определения состава смеси носле 88 % (мол.) степени превращения используем уравнение Скейста (3.34), для графического решения которого вычисляем мгновенный состав сополимера в зависимости от состава мономерной смеси (3.21а). Из значений констант сополимеризации (гу = 2,6, Гг = 0,28) видно, что первый мономер — метакриловая кислота — является более реакпионноспособным, следовательно, содержание его в мономерной смеси в ходе сополимеризации уменьшается. Поэтому при вычислениях по уравнению (3.21а) следует брать значения /1 < (/Ол- Составляем вспомогательную таблицу [c.166]

Решение. Из приложения V находим, что г у = 2,6, Гг = 0,28. По уравнению Скейста (3.35) определяем зависимость состава мономерной смеси и степени превращения (см. пример 456). Затем по уравнению состава (3.21а) определяем мгновенный состав сополимера, соответствующий составу мовомер1ЮЙ смеси и определенной степени превращения. (Методика расчета аналогична той, которая представлена в примере 457.) Полученные данные сводим в таблицу и строим 1ю ним кривые (см. рис. 3.12) [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология