Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидроксильная атома водорода

    К обширному классу стабильных радикалов с одновалентным кислородом относятся главным образом радикалы фенолов и нафто-лов. Они образуются путем отрыва гидроксильного атома водорода под влиянием различных воздействий окисления, фотолиза ультрафиолетом, радиационного облучения, химических реакций. Как и в случае радикалов трехвалентного углерода, понятие радикалы одновалентного кислорода условно, так как делокализация неспаренного электрона, как мы увидим дальше, приводит к тому, что резонансная структура с неспаренным электроном на кислороде является одной из многих других структур и вес ее определяется химическим строением радикала и, в свою очередь, определяет его свойства. [c.55]


    За счет свободных электронных пар кислорода одна молекула спирта взаимодействует с частичным положительным зарядом гидроксильного атома водорода другой молекулы. Образуется особого типа связь — водородная связь. Молекулы спирта ассоциируют  [c.284]

    Перспективное направление повышения информативности спектров ЯМР Н - использование специфических растворителей и комплексообразователей, изменяющих вид спектра Так, регистрация спектров продуктов, полученных из угля, в растворителе гексаметилфосфортриамиде-0 8 позволяет раздельно определять содержание ароматических и гидроксильных атомов водорода [156[ Добавки биядерных парамагнитных комплексов на основе серебра, взаимодействующих с я-системой ароматических колец, несколько упрощают перекрывающиеся сигналы протонов и ароматического, и алифатического диапазонов [157-160], хотя эти результаты пока носят качественный характер [c.36]

    Для пирокатехина и фенолов, перечисленных в табл. 20, нет каких-либо аномалий в скоростях инициирования, рассчитанных и заданных. При этом оказывается, что каждая молекула фенола реагирует с двумя перекисными радикалами, а в случае пирокатехина каждая молекула обрывает четыре цепи окисления две за счет двух гидроксильных атомов водорода и две — за счет присоединения к бензольному кольцу в пара- или орто-положение относительно гидроксильных групп. [c.157]

    Поэтому можно было бы ожидать у оксикротонового эфира проявления кислотных свойств. На самом деле они очень слабы. Это объясняется связыванием атома водорода водородной связью, затрудняющей его протонизацию. Наоборот, сходные соединения, у которых водородная связь между гидроксильным атомом водорода и карбонильной группой невозможна по пространственным причинам, ведут себя, как карбоновые кислоты (см., например, димедон, том II). [c.617]

    Относительно высокие температуры кипения спиртов обусловлены ассоциацией их молекул с образованием водородных связей (как в жидкой воде). Эфиры не имеют гидроксильного атома водорода, поэтому они имеют гораздо более низкие температуры кипения по сравнению со спиртами с тем же числом атомов углерода. [c.92]

    Повьппенной по сравнению со слиртами кислотностью обладают и фенолы. Однако причина этого иная - не индукционный, а мезомерный эффект неподеленная пара электронов кислорода вступает в сопряжение с я-электронной системой ароматического ядра и перемещается частично на связь С—О. Поэтому электронная плотность связи О—Н смещается по направлению к кислороду, способствуя созданию частичного положительного заряда на гидроксильном атоме водорода  [c.343]


    Найдено, что в таких реакциях обмена могут принимать участие только алкильные атомы водорода. Гидроксильные атомы водорода спиртов и карбоновых кислот не обмениваются. Не подвержены обмену также атомы водорода ароматического ядра и в а-положении к нему. Показано, что реакция как в слу чае углеводородов, так и в случае распада перекиси ацетила протекает по молекулярному, а не по радикальному или ионному механизму. Квантовый выход порядка единицы (при учете всех возможных путей реакции). Вероятность обмена данного атома водорода частично зависит от его радикальной реакционной способности. Изотопный эффект мал. Варьирование сенсибилизаторов и длины волны света позволяет оценить энергию активации бимолекулярной реакции для тех случаев, когда термическая реакция идет цепным путем (для водородного обмена в углеводородах 70 ккал/моль). [c.243]

    Реакция с гидратом окиси меди. С увеличением числа гидроксильных групп в молекуле вещества возрастает подвижность гидроксильных атомов водорода. В этих случаях атомы водорода могут замещаться не только свободными (щелочными) металлами, но и металлами гидроокисей. С гидратом окиси меди идёт, например, такая реакция (уравнение приведено в упрощённом виде)  [c.151]

    Большая в сравнении со спиртами подвижность гидроксильного атома водорода в молекуле фенола (реакция со щёлочью) обусловлена влиянием на гидроксильную группу соединённого с ней бензольного радикала СеНз. Гидроксильная группа в свою очередь влияет на бензольное ядро, ослабляя в нём связи атомов водорода с атомами углерода, вследствие чего они значительно легче, чем в бензоле, замещаются атомами брома. Бензол, как известно, не реагирует с бромной водой (реагирует с чистым бромом), фенол же легко реагирует с бромной водой, сразу замещая на бром три атома водорода в своей молекуле. [c.153]

    Наличие нескольких ОН-групп в молекулах многоатомных спиртов обусловливает увеличение подвижности и способности к замещению гидроксильных атомов водорода по сравнению с одноатомными спиртами. Поэтому, в отличие от алканолов, многоатомные спирты взаимодействуют с гидроксидами тяжелых металлов (например, с гидроксидом меди (II) Си(0Н)2). Продуктами этих реакций являются внутрикомплексные ( хелатные ) соединения, в молекулах которых атом тяжелого металла образует как обычные ковалентные связи Ме—О за счет замещения атомов водорода ОН-групп, так и донорно-акцепторные связи Ме 4- О за счет неподеленных электронных пар атомов кислорода других ОН-групп  [c.579]

    Липиды, входящие в состав вещества мембран, содержат фосфор. Это так называемые фосфолипиды, структура молекул которых как будто специально приспособлена для создания макрогете-рогенных структур и поверхностей раздела. Дело в том, что многие биологически важные вещества состоят из молекул, в которых можно обнаружить как гидрофильную часть, т. е. группы атомов (как, например, ОН, СООН, NH2), и гидрофобную, состоящую из углеводородных цепей, или циклов. Последние также окружены молекулами воды, но сближение и объединение углеводородных частей, связанные с частичным разрушением упорядоченной водной оболочки, дают в итоге убыль соответствующего термодинамического потенциала, поэтому между углеводородными частями различных молекул в водной среде обнаруживаются силы притяжения ( гидрофобные силы ). Строение фосфолипидов можно представить себе, если в молекуле глицерина заместить два гидроксильных атома водорода на остатки жирных кислот, а третий [c.387]

    Нуклеофильная атака карбонильного атома углерода карбоновой кислоты, как и в случае спирта, конкурирует с атакой нуклеофилом как основанием гидроксильного атома водорода Вследствие этого известно очень ограниченное число нуклеофильных реагентов, способных присоединяться по карбонильной группе К их числу относятся вода, спирты, галогенангидриды минеральных кислот, например, РСЬ, РСЬ, ЗОСЬ и др, являющиеся слабыми нуклеофилами Карбоновые кислоты со спиртами образуют сложные эфиры Реакция этерификации катализируется более сильными кислотами, обычно это Н2804, хлороводород и др Сильная кислота, протонируя карбонильный атом кислорода, увеличивает электрофильность карбонильного углерода и облегчает присоединение слабого нуклеофила, в данном случае спирта Потеря воды продуктом присоединения А приводит к сложному эфиру (этилацетат) [c.638]

    Сравнение результатов для о- и ж-нитрофенолов показывает, что гидроксильные атомы водорода орто-замещенных нитрофенолов не образуют водородных связей с растворителем как вследствие стерических препятствий, создаваемых нитрогруппой, так и за счет [c.157]


    Связь О—Н в спиртах довольно прочна, хотя она, полярна и кинетически лабильна. Значения энергии гомолитической диссоциации связи (D°) для i—Сгалканолов лежат в пределах 427—436 кДж-моль . Гомолитическое отщепление гидроксильного атома водорода радикалами для первичных и вторичных спиртов в растворе обычно не встречается в этих случаях, как правило, протекает предпочтительно атака по а-атому углерода. С другой стороны, депротонирование с образованием алкоксида легко осуществляется при обработке спирта сильно электроположительным металлом или сильным основанием. Реакционная способность понижается от первичных к третичным спиртам в соответствии с порядком изменения кислотности в жидкой фазе (см. табл. 4.1.4). Гетеролиз связи О—Н также следует за электрофильной атакой по гидроксильному атому кислорода, например при алкилировании и ацилировании спиртов. Вследствие высокой электроотрицательности и низкой поляризуемости кислорода спирты являются только слабыми и относительно жесткими основаниями (см. табл. 4.1.4) и лищь умеренно реакционноспособны в качестве нуклеофилов. Реакции присоединения спиртов к ненасыщенным соединениям обычно требуют участия катализатора или использования активированных субстратов. Нуклеофильность самих спиртов может быть активирована путем (а) превращения их в алкоксиды или (б) путем замещения гидроксильного атома водорода электроположительной или электронодонорной группой. Первый, более распространенный подход, находит применение, например, при нуклеофильном замещении алкилгало-генов, нуклеофильном (по Михаэлю) присоединении к активированным алкенам и при нуклеофильных реакциях присоединения-элиминирования в процессе переэтерификации. Второй, менее популярный подход, включает использование ковалентного средине- [c.60]

    Как обычно для полимеров, отношение числа концевых групп к числу членов цепочки падает с ростом молекулярного веса. Высокомолекулярные полигликоли (полимеры окисей алкилепов) вследствие этого содержат ничтожно малое число гидроксильных атомов водорода. Поэтому здесь на первый план выходят их протоно акцепторные свойства, обусловленные накоплением атомов эфирного кислорода, и водородные связи образуются лишь тогда, когда анализируемые вещества доставляют атомы водорода. На этом основании полимер окиси этилена обладает исключительной селективностью но отношению к первичным, вторичным и третичным аминам с первичными аминами образование водородных мостиков происходит в наиболее значительной степени и это отвечает самым большим объемам удерживания, а с третичными аминами водородная связь не образуется вовсе, так как у них нет для этого подходящих атомов водорода. Взаимодействие с вторичными аминами занимает среднее положение, между этими крайними случаями. Аналогичные соотношения имеют место для эфирных производных полигликолей низкого молекулярного веса. [c.200]

    Отсутствие реакционной способности в случае о-оксипроизводных, по-видимому, связано с преимущественным протеканием обратимого отрыва гидроксильного атома водорода с образованием фотоенола, а не отрыва 7-атома водорода, дающего расщепление типа II [497—499]. Аналогичные идеи были предложены для объяснения поведения аномальных ортоза-мещенных бензофенонов (разд. 4-11, 5-9А). [c.308]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильная атома водорода: [c.140]    [c.140]    [c.200]    [c.60]    [c.287]    [c.287]    [c.176]    [c.176]    [c.1091]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.598 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте