метильные производные окисление

Было приведено более убедительное доказательство присутствия щелочеустойчивых динуклеотидных участков в рибонуклеиновой кислоте. Такая устойчивость является результатом присутствия 2 -замещенных соединений, вероятно 2 -0-метильных производных нуклеотидов [119, 200, 201]. Деградация изолированных динуклеотидов посредством обработки фосфомоноэстеразой с последующим периодатным окислением и элиминированием фосфата приводит к замещенным мононуклеотидам после дефосфорилирования последние образуют соединения нуклеозидного характера, которые не окисляются перйодатом. По своему поведению при хроматографии углеводный компонент идентичен 2(или 3)-0-метилрибозе [200]. Метилирование 2 -гидроксильных групп в рибонуклеиновой кислоте должно сообщать ей устойчивость к расщеплению как щелочью, так и панкреатической рибонуклеазой [202]. [c.401]

Из продуктов жизнедеятельности грибов, в сущности, было выделено только 5-0-метильное производное (120), но единственным известным до настоящего времени экспериментально доказанным селективным предщественником соответствующих типов афлатоксинов является дигидропроизводное (в кольце А) соединения (120) [68]. В любом случае создание кольца Е афлатоксинов (см. схему 28) вероятнее всего происходит путем второго окислительного расщепления (120) с последующей клайзеновской конденсацией. Этот путь ведет к афлатоксинам группы В (121), из которых посредством третьего окисления по Байеру — Виллигеру образуются афлатоксины О-ряда (122). [c.452]

При окислении метильных производных нафталина и дифенила в среде жирных кислот в присутствии небольших количеств кобальт-бромидно-го катализатора образуется значительное количество смолистых продуктов [1]. В концентрированных уксуснокислых растворах солей кобальта с добавками соединений брома СНз-групны углеводородов избирательно окисляются до альдегидной и карбоксильной [1, 2]. В этих условиях наблюдаются закономерности, отличающиеся от закономерностей ценного процесса окисления. Эти явления мы связываем с донорно-акцепторным взаимодействием ароматического ядра и катализатора [1]. [c.155]

Поэтому для синтеза ароматических кислот наиболее подходят метильные производные бензола, радикально-цепное окисление которых протекает через стадии образования первичного гидропероксида и альдегида [c.382]

Такое же различие в реакционной способности наблюдается и при реакциях окисления. Нафталин окисляется гораздо легче, чем бензол, но еще отчетливее это различие проявляется в реакциях окисления их метильных производных. При окислении толуола с высоким выходом получается бензойная кислота, так как метильная группа более чувствительна к окислению, чем бензольное ядро. В случае р-метилнафталина активный углеродный атом в а-положении более склонен к окислению, чем метильная группа, и при действии хромовой кислоты в мягких условиях получается главным образом 2-метил-1,4-нафтохинон [c.457]

На основании данных, полученных при исследовании окисления перманганатом калия в щелочной среде метильных производных мочевой кислоты, было предположено, что окисление незамещенной мочевой кислоты, так же как и упомянутых ее производных, протекает через симметричный промежуточный продукт (б) [c.530]

Преимущество этого способа по сравнению с окислением алкильных производных состоит в том, что реакция с гипогалогенитами носит более общий характер, так как при этом не разрушаются кольчатые системы, менее устойчивые к действию окислителей, чем изолированное бензольное ядро. Так, у р-метилнафталина предпочтительно окисляется кольцо, но не метильная группа, в то время как метил-р-нафтилкетон, легко получающийся по реакции Фриделя—Крафтса, гладко, не разрушаясь, окисляется гипохлоритом [c.343]

По другим данным наибольшая скорость трансформации в почве найдена ддя о-крезола — 62 мг/(кг сут), наименьшая — для пента-хлорфенола (1,0 мг/кг сут). Скорость разложения тесно связана с типом и положением заместителей в фенольном кольце наиболее устойчивы вещества с заместителями в мета-положении по отношению к фенольному гидроксилу, а метильные производные менее устойчивы, чем хлорфенолы. Характерно, что менее токсичные фенолы разлагаются быстрее высокотоксичных, что прямо указывает на биологический характер процесса разложения. Продукты окисления могут связываться глинистыми минералами или инкорпорироваться гумино-выми веществами. [c.105]

Причина окрашенности вещества удовлетворительно объяснена Куном и Бэром [326], которые считают, что окраска обусловлена наличием хромофора индигоидного типа (см. формулу XXIX) или внутренней соли XXX. При метилировании диметилсульфатом хинофталона образуется Ы-метильное производное XXXI. Из соединения XXXI при окислении получается 1-метил- [c.80]

Обработка соединения V (R = -QH4N) иодистым метилом в щелочи дает S-метильное производное, которое при окислении превращается в соответствующий сульфон и оксадиазолон [332]. Последний может быть также получен окислением соединения V (R==Y 5H4N) щелочным раствором перекиси водорода [332]. Под действием окиси ртути оксадиазолинтионы также превращаются в соответствующие оксадиазолоны [316]. Оксадиазолон (VI) вступает в реакцию с пятихлористым фосфором с образованием соответствующего гел-дихлорида (VII) [341]. Цинк, в спиртовом растворе соляной кислоты или [c.407]

В качестве примеров промышленных процессов гомогенного каталитического окисления можно привести получение те-рефталевой кислоты из п-ксилола, окисление толуола в бензойную кислоту и л1-ксилола в изофталевую кислоту [3]. Как правило, окисление метилзамещенных бензолов протекает гораздо легче, чем окисление других метильных производных, поскольку бензильные С—Н-связи более чувствительны к радикальной атаке, чем алкильные С—Н-связи. В промышленном процессе окисление обычно проводят кислородом воздуха в присутствии смешанного катализатора на основе солей кобальта и марганца достигаемые при этом выходы очень высоки. Реакцию проводят при 200 °С и давлении воздуха 15 атм в-присутствии смеси ацетата кобальта, ацетата марганца и бромида иатрия. [c.347]

Окисление толуола изучено также на окислах молибдена и ванадия [195] и предложена схема его превращений на этих катализаторах (см. стр. 86). процесс идет по трем независимым направлениям образование бензойного альдегида (/), образование о-толуилового спирта (2) и окислительная димеризация (3) в фталевый ангидрид. Бензойный альдегид далее окисляется в бензойную кислоту, которая может декарбоксилироваться с образованием бензола, а бензол под влиянием воды и кислорода превращается Б фенол, хинон и малеиновый ангидрид. о-Толуиловый спирт окисляется в метилхинон и метильное производное малеинового ангидрида. [c.85]

Структура аминоимидазолов такова, что для них легче, чем обычно, происходит химическое окисление аминогруппы в нитрогруппу. Так, азомицин получается (не микробиологическим путем) при химическом окислении 2-аминоимидазола с выходом 48,5%, однако при аналогичном окислении 4(5)-метильного производного выход продукта окисления снижается до 4,5%, тогда как микроорганизм осуществляет этот процесс с выходом 25% [7]. С другой стороны, химическое окисление 1-метил-2-амино-ийидазола осуществляется легко, тогда как микробиологический метод в этом случае не эффективен. [c.189]

В-алкил-9-бора-бицикло-[3,3,1]-нонан, СО Крезол, сульфурилхлорид Продукт присоединения (I) Зам п-Хлор-о-крезол (I), о-хлор-о-крезол (II), дихлор-о-кре-зол (III) Г1А1Н(СНзО)з I в результате гидролиза превращается в метильное производное, а при окислении — в альдегид [2226] ещение КрезолятА 30—60° С, 4 ч. Выход I — 93,3%, II — 5,3%, III — 1,3% [2228] [c.252]

Термическая стабильность полидиорганосилоксанов зависит от природы боковых органических групп. Этил-, пропил-, бутил-и амилснлоксаны менее термостойки и менее устойчивы к окислению, чем метильные производные [113]. В то время как. метил-силоксаны окисляются при температурах выше 200°, этил- и бу-тилпроизводные окисляются уже прн температуре выше 138 и 120° соответственно [116]. Это, вероятно, связано с те.м, что стабильность полимера с более крупными алкильными заместителями определяется устойчивостью алифатических связей углерод — углерод к термоокпслительной деструкции. [c.354]

Окисление боковых цепей — наиболее общий и классический метод получения аренкарбоновых кислот. Предпочтительно исходить из метиларенов, так как на окисление более сложных боковых алкильных групп требуется больше окислителя и реакция идет медленнее, по усложненной схеме. Лишь когда необходимое метильное производное трудно доступно, окислению подвергают ацетильную или иную группу, которую вводят в ароматическое соединение, например, с помощью реакции Фриделя — Крафтса (см. 6.1 и 6.3). [c.490]

Для анализа метильных производных диборана применялись два метода а) гидролиз и определение полученных водорода, борной кислоты и диметилборной кислоты и б) окисление навески крепкой азотной кислотой и определение количества СОа и борной кислоты. [c.143]

Эффективность антиоксидантов в биологических системах зависит от ряда факторов, включая их активность по отношению к пероксидным радикалам. Для того чтобы антиоксиданты были способны в сравнительно небольших концентрациях предотвращать окисление полиненасыщенных жирных кислот и других легко окисляемых субстратов (КН), константа скорости реакции 1.29 должна быть значительно выше константы скорости реакции 1.30, т. е. / 29 30- Наиболее эффективным природным антиоксидантом является, по-видимому, а-токоферол. Это соединение, являющееся метильным производным токола [2-метил-2-(4,8,12-триметил-ридецил)-хроман-6-ол], часто называют витамином Е, что не совсем точно, поскольку в препаратах, выделенных из растительного сырья, присутствуют и другие метильные производные токола, обладающие Е-витаминной активностью. Они отличаются друг от друга числом и положением метильных групп в ароматическом кольце [329, 330] [c.46]

Наряду с окислением кислородом воздуха в промышленности продолжают использовать окисление при нагревании с 40—60 % азотной кислотой под давлением. При условии улавливания окислов азота и регенерации азотной кислоты эти реакции достаточно эффективны, но производство терефталевой кислоты этим способом быстро теряет значение. При сравнительно небольших объемах производства для окисления метильных групп в карбоксильные до сих пор пользуются дихроматом натрия и перманганатом калия. Дихромат натрия применяют в виде раствора в серной кислоте, концентрацию которой подбирают в зависимости от необходимого температурного режима процесса. Такое окисление используют для получения о- и -нитробензойных кислот, 2,4-дихлорбензойной и о-сульфамоилбензойной кислот, а также производных 2-антрахи-нонкарбоновой кислоты. Реакции идут по уравнению [c.315]

В продолжение исследований по разработке методов синтеза новых функциональных производных полибромароматических соединений [1-3] изучены закономерности окисления метильной группы пентабромтолуола а также возможность вовлечение ее за счет повышенной кислотности в реакции конденсации с альдегидами и нитро-зосоединениями. [c.130]

Ладенбург (1874) подтвердил это строение, показав (через нитро- и аминопроизводные мезитилена), что любые два положения, не занятые метильными группами, эквивалентны. Это справедливо для 1,3,5-триметилбензола и невозможно в случае 1,2,3- или 1,2,4-триметилбензо-лов. в мезитилене каждая метильная груша находится в мета-положении к двум другим. Так как мезитилен может быть превращен в один из ксилолов, а последний, окислением, в изофталевую кислоту, то этот ксилол и изофталевая кислота должны иметь мета-строение (1,3-). В. Майер (1870) сопоставил изофталевую кислоту с одной из оксибен зойных кислот и охарактеризовал последнюю как мета-производное. Фталевой кислоте было приписано орто-строение на том основании, что она является единственной из бензолдикарбоновых кислот, образующей циклический ангидрид. Салициловая кислота также должна быть ортосоединением в связи с возможностью образования циклических производных. [c.121]

Из продуктов окисления в тротиле имеются вещества фенольного характера, являющиеся нитрокрезола ми, и производные дифенила нли гтильбеиа [30]. При более сильных окислительных процессах, связанных окислением метильной группы толуола, из о и других изомеров тринитротолуола образуются тринитробензойные кислоты. Симметричная три-нитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СОз и превращается в тринитробеизол, что происходит главным образом при проыывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробензойные [c.88]

Из табл. 2 видно, что хотя с повышением температуры образование кислородных соединений уменьшается, состав жидких кислородных производных не претбрпевает значительных изменений в широком интервале температур. Так, в опытах на богатых смесях не удалось доказать правильность гипотезы [109, 135, 195], согласно которой увеличение скорости высокотемпературного окисления после уменьшения ее в области отрицательного температурного коэффициента объясняется распространением цепи за счет окисления формальдегида. Более вероятно, что это повторное увеличение скорости обусловлено усилением стадии инициирования (реакция 1) и распространением цепи с участием метильных радикалов. Кроме того, возможно, что при более высоких температурах радикалы начинают участвовать в распространении цепи и за счет реакций отнятия водорода [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология