Удерживание относительный коэффициент

Это соотношение очень важно, так как дает возможность определить число тарелок, необходимое для достижения разделения данной пары веществ, зная их относительное удерживание и коэффициент емкости колонки для второго вещества. Оно показывает, что, какой бы эффективной не была колонка, разделения не произойдет, если не будет удерживания. В трудных случаях к следует оптимизировать на уровне приблизительно 3—4 тогда довольно значительная разделительная способность достигается при еще приемлемой продолжительности анализа. Было показано, что минимальная продолжительность анализа обеспечивается, когда к составляет около 1,5—2 для полых капиллярных колонок и 3 для обычных насадочных колонок [24]. [c.35]

Не следует забывать, что кроме данных по распределению хромато-распределительный метод позволяет использовать и чисто хроматографические величины (объемы или времена удерживания), относительные величины которых можно рассматривать как аналогичную характеристику для относительных коэффициентов распределения в системе жидкость—пар или жидкость—жидкость. Поэтому возможно использование и зависимостей, присущих только этому методу, например, зависимости логарифма относительного коэффициента распределения как в системе жидкость-жидкость, так и в системе жидкость—пар от логарифма относительного объема удерживания для используемой неподвижной жидкой фазы в хроматографической колонке. Такого рода зависимости особенно удобны для идентификации компонентов на практике (рис. 15 и 16). Удачно выбранное сочетание неподвижной жидкой фазы и системы распределения повышает надежность идентификации компонентов анализируемой смеси. [c.87]

Рис. 16. Зависимость логарифма относительного коэффициента распределения органических соединений при 50° С от логарифма относительного объема удерживания на колонке с полиэтиленгликолем-1500 (ПЭГ-1500) при 80° С

Таблица 24. ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ВРЕМЕНА УДЕРЖИВАНИЯ И КОЭФФИЦИЕНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИДЕНТИФИЦИРОВАННЫХ КОМПОНЕНТОВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ПРИ ВУЛКАНИЗАЦИИ

Относительное время удерживания и коэффициенты разделения ароматических углеводородов для различных неподвижных фаз [c.137]

Величины времен удерживания для диенов, не подвергавшихся изучению, определены по средним относительным коэффициентам активности исследованных диенов. Любые пары соединений, полученные при разделении на колонке с диметилсульфоланом, могут быть разделены на другой колонке, где в качестве стационарной жидкости применяется диизодецилфталат. [c.107]

Для повышения надежности идентификации примесей загрязнений в сложных смесях соединений различных классов используют обычно не только величины Котя, но и их зависимости от числа атомов углерода в молекуле анализируемых соединений и хроматографические характеристики исследуемых веществ (например, индексы удерживания или относительные объемы удерживания). Возможно и использование зависимостей, присущих только хромато-распределительному методу, а именно зависимости логарифма относительного коэффициента распределения как в системе жидкость-жидкость, так и в системе жидкость-пар от логарифма относительного объема удерживания для используемой НЖФ в хроматографической колонке. Такого рода зависимости особенно удобны для практического использования. Удачно выбранное сочетание НЖФ и системы распределения повышает надежность идентификации компонентов анализируемой смеси загрязнений [c.271]

Таблица VI. 12. Относительные времена удерживания и коэффициенты распределения идентифицированных компонентов, вьщеляющихся при вулканизации резины [2] ]

Таблица М.14. Относительные времена удерживания и коэффициенты распределения идентифицированных компонентов катализата, образующегося при дегидрировании бутиленов [57]

Вклад в относительный коэффициент активности, и следовательно, в относительное удерживание отклонения от идеальности [c.37]

Компонент Абсолютное время удерживания Относительный удерживаемый объем Поправочный коэффициент [c.60]

ВИЯ веществ с сорбентами (если не говорить об использовании селективных детекторов), поскольку время удерживания пропорционально коэффициенту распределения вещества между сорбционной и газовой фазами. При этом газовой хроматографии свойственна такая высокая чувствительность к разности (или отношению) термодинамических характеристик сорбции двух веществ (сорбатов), какую, как правило, не могут дать другие методы. Поэтому для идентификации можно эффективно использовать относительные и интерполяционные характеристики удерживания. [c.8]

Относительные времена удерживания и коэффициенты чувствительности к.1 компонентов возвратного винилацетата [c.84]

Эффективность жидкой фазы измеряется с помощью относительного удерживания а, которое равно отношению исправленных времен удерживания или коэффициентов распределения. Относительное удерживание отличается от фактора разделения (5/"), который представляет собой отношение неисправленных времен удерживания (рис. И). [c.39]

В уравнение температурной зависимости эти параметры не входят, хотя именно они и определяют величину удерживания. Легко проследить взаимосвязь относительных величин давлений паров, объемов удерживания и коэффициентов активности для соседних членов гомологического ряда. 4 Поскольку [c.42]

Органические комплексы глин, обладающие высоким относительным удерживанием, достигают быстрого разделения при высоких температурах. Для исследования основных факторов, которые определяют эффективность колонки, из хроматограмм были определены, кроме относительного удерживания а, коэффициент разделения К и ВЭТТ(Н). Эти три параметра связаны в основное уравнение разделения [c.51]

Для расчета абсолютных величин удерживания по относительным объемам должна быть известной величина абсолютного объема удерживания стандартного вещества однако эта величина в большинстве публикаций не приводится. Таким образом, возникает задача теоретического расчета абсолютных величин удерживания (например, коэффициентов распределения) стандартного вещества в различных неподвижных фазах. При этом проще всего исходить из аддитивности логарифмов объемов удерживания. [c.76]

Обсудив хроматографическое проявление Н-связей, уместно коснуться, не вдаваясь в подробности, и прикладной стороны вопроса. Громадный диапазон возможных изменений относительных величин удерживания или коэффициентов активности (на несколько порядков в ту и другую сторону от единицы) дает простор для широкого [c.137]

В изотермической хроматографии степень внутреннего разделения можно выразить через альтернативные параметры относительное удерживание и коэффициент извлечения к. величины (разд. 1.3) могут быть определены следующим образом [c.160]

Влияние давления и сжимаемости газа. Сжимаемость газа в колонке оказывает определенное влияние на измеряемые при хроматографировании величины. Так, удерживаемый объем, а следовательно, и время удерживания, а также абсолютные расстояния между максимумами пиков увеличивается в I// раз. Однако относительные удерживаемые объемы и коэффициент селективности остаются без изменения. В самом деле [c.55]

Обсуждая воспроизводимость ВЭЖХ-анализа, следует учитывать, что она фактически складывается из двух частей. Первая из них — воспроизводимость методики анализа — связана с теми факторами, которые, независимо от воли оператора, могут влиять на результат разделения и анализа. Основная проблема состоит в том, что все без исключения выпускаемые сорбенты недостаточно стандартизованы. Например, октадецилси-ликагели, производимые различными фирмами, могут, по нашим наблюдениям, различаться по удерживающей способности в два раза и более. Даже разные партии одного и того же материала могут различаться на 10—30%- Хуже всего воспроизводимы абсолютные величины — времена удерживания и коэффициенты емкости. В то же время селективность разделения, относительное удерживание зависят от колебаний свойств сорбентов в меньшей степени. Это обстоятельство позволяет разрабатывать методики, воспроизводимые достаточно хорошо. Сказанное проиллюстрируем примером. [c.244]

Гораздо шире возможности хромато-распределительного метода при использовании относительных коэффициентов распределения. В табл. 21 приведены относительные коэффициенты распределения компонентов различных классов в нескольких системах растворителей (стандарт—бензол) при 20° С и хроматографические данные для этих же компонентов (относительные объемы удерживания на двух стационарных фазах — полиэтиленгликоль-адипинате(ГГЭГА) и дидецилфталате при температурах 80—100°.С) [11]. Системами растворителей в работе [11] служили 1) изооктан—N-мeтилпиppoлидoн 2) изооктан—ацетон, содержаш ий 20% воды 3) изооктан—вода 4) изооктан — ДМФА. [c.79]

Как видно из приведенных в таблице данных, компоненты, имеюшре близкие времена удерживания на ПЭГА н-декан, бензол, м-пентаналь, метилпропилкетон, заметно отличаются по значениям относительных коэффициентов распределения, что может служить основанием для их идентификации. [c.79]

Это уравнение впервые было получено Херингтоном [811 и применено, в частности, для изучения взаимодействия предельных и непредельных углеводородов с полярными растворителями [82—86]. Турресс [87], а также Бонастр и Гренье [88] связали относительный коэффициент активности с индексом удерживания [c.47]

В наших работах в качестве неподвижной фазы был использован 3, Р -тиодипропионитрил в количестве 20% [5] от веса носителя, объемы удерживания и коэффициенты селективности для которого близки к соответствующим показателям оксидипронионитрила. Синтез этого соединения осуществляется легче, чем синтез оксидипронионитрила и, кроме того, преимуществом его является более высокая температура кипения, что позволяет использовать эту неподвижную фазу вплоть до 100° С. На рис. 2 представлен анализ бензина с использованием в качестве неподвижной фазы Р,Р -тиодипропионитрила в количестве 20% от веса носителя. Как видно из рисунка, неароматические углеводороды образуют тесную группу пиков, за которыми следуют с относительно большими перерывами ароматические углеводороды. В бензине с т. кип. ниже 180° С легко определить ароматические соединения. В наших работах было идентифицировано до 95% ароматических соединений. Для разделения парафиновых и олефиновых углеводородов был использован 3,Р -тиоди- [c.182]

На рис. 1 представлена зависимость относительных времен удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений в N1532 от их относительных времен удерживания в Ззг, определенных при 100° в обоих случаях. Точки, отвечающие членам ряда соединений, ложатся на прямую линию, проходящую через начало координат (наиболее заметное отклонение дает о-ксилол, который не является последовательным членом ряда бензол — толуол — ж-(или п-)ксилол — мезитилен). Эта зависимость указывает на наличие постоянной свободной энергии при переходе от одной жидкости к другой, которая является характеристикой активной группы ряда. Наклоны таких линий яв ляются важными параметрами и выражают относительные коэффициенты удерживания (термин относительный указы- [c.365]

Нетрудно показать, что, хотя удерживаемый объем, а следовательно, и продолжр тельность пребывания компонента в колонке пз-за сжимаемого газа-носителя и 3/величивается в l/j раз, это не сказывается па значениях относительного удерживания и коэффициентов селективности, [c.70]

Время удерживания в минутах ыожет быть определено умножением относительного времени удерживания на коэффициент 9,2 для колонки с апиезоном-Ь на коэффициент 4,9 — для колонки с юконом 50НБ-2000 и 9,1 —для колонки с бисфеноксифениловым эфиром- [c.246]

Следует подчеркнуть, что в отличие от газо-адоорб-ционной хроматографии, в газо-жидкостной хроматографии возможно, применяя один из вышеописанных мето-,дов, определить часть удерживаемого объема, обусловленную только растворением хроматографируемого вещества в НЖФ, VJv Используя этот объем удерживания для физико-химических расчетов и идентификации анализируемых соединений, можно таким образом учесть невоснроизводимость величин удерживания, обусловленную адсорбцией. Такой подход позволяет при некотором усложнении эксперимента определить абсолютные или относительные коэффициенты распределения хроматографируемых соединений в системе газ — НЖФ, т. е. измерить величины, являющиеся термодинамическими характеристиками вещества. Найденные таким образом значения коэффициентов распределения можно рассматривать как величины, которые были бы непосредственно измерены на колонках с данной НЖФ, если бы адсорбция хроматографируемых соединений на межфазных границах НЖФ в данном случае не наблюдалась. [c.111]

В некоторых соединениях, в частности в ортозамещенных бензола, могут наблюдаться сильные внутримолекулярные взаимодействия, например внутримолекулярные водородные связи. Эти взаимодействия, в частности для о-диоксибензолов, уменьшают общее удерживание на полярных адсорбентах (рис. 12.4) и, наоборот, увеличивают удерживание на неполярных адсорбентах [422]. В табл. 12.2 приведены значения коэффициентов емкости, относительные удерживания (относительно фенола) и относительные изменения свободной энергии адсорбции, количественно подтверждающие большую роль внутримолекулярных связей. Подобные же эффекты можно проследить для о-, ж- и /г-изомеров нитрофенолов, нитроанилинов, аминофенолов, хлоранилинов, ллорфенолов и бромфенолов [423, 424]. [c.202]

Иногда применяется другой способ расчетов методом внутреннего стандарта. На основании хроматографирования калибровочных смесей анализируемого вещества с веществом-стандартом строится график зависимости отношения площадей пиков (их высот или произведений высот на время удерживания) от соотношения массы анализируемого вещества к массе вещества-стандарта (рис. 10). В узкой области соотношений gгlg график прямолинеен. Угловой коэффициент такого графика представляет собой относительный коэффициент чувствительности Кг/ст- [c.29]

Некоторые коэффициенты селективности на смоле с наименьшей емкостью оказались слишком низкими. Однако следует помнить, что при измерении небольших объемов удерживания относительные погрешности возрастают, а потому невозможно установить, действительно ли происходит уменьшение коэффициентов селективности или нет. Коэффициенты селективности не постоянны для трех анионов иодида, тиоцианата и перхлората. Не ясно, почему эти анионы ведут себя не так, как остальные. Они характеризуются большими размерами, однозарядностью и большими временами удерживания, но различаются химическими свойствами. [c.132]

В. Д., Панков А. Г., Ягодовский В. Д., Хроматораспределительный метод, М. Наука, 1976) было показано, что для относительного коэффициента распределения в распределительном методе справедливы корреляционные соотношения, аналогичные наблюдаемым для относительного объема удерживания в хроматографии. В частности, логарифм относительного коэффициента распределения соединений гомологического ряда линейно зависит от числа атомов углерода, температуры кипения, логарифма относительного коэ(Й)ициента распределения в другой системе растворителей. [c.36]

Прн определении трициклических антидепрессантов методом ГЖХ наиболее распространенной неподвижной фазой является 0V-17 (3%). Она обладает достаточно высокой селективностью и пригодна для разделения большинства представителей лекарственных препаратов этого класса [100]. Вместе с тем относительные коэффициенты удерживания многих из этих лекарственных веществ имеют весьма близкие значения [130], что затрудняет количественное определение в случае одновременного применения нескольких препаратов [100]. В работе [114] описан ГЖХ-анализ трициклических антидепрессантов с азотспецифич-ным детектором на традиционной насадочной (3% 0V-17 на SP-2250) или капиллярной колонке (SE-30). Путем простой экстракции гексаном предварительно подщелоченной плазмы с последующей обработкой гептафтормасляным ангидридом авторы достоверно определяли терапевтические концентрации (вплоть [c.97]

Выбор оптимального соотношения компонентов для составления смешанной фа-3 ы целесообразно производить гр-афическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициента распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри анализируемых веществ на индивидуальных жидких фазах. Для смешанных фаз величина удерживания может быть рассчитана из соотношения [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология