Сравнение с данными другого метода

В настоящее время в технологических процессах в качестве рабочих тел используются расплавленные соли [249]. Как следствие, резко увеличилось число исследований в этой области [250]. В ближайшие годы масс-спектрометр должен занять одно из ведущих мест в термодинамических исследованиях многокомпонентных систем при высоких температурах и, в частности, в исследовании термодинамики расплавленных солей. Это связано в первую очередь с тем обстоятельством, что масс-спектрометр по сравнению с другими методами позволяет получать наибольший объем информации о свойствах системы. Так, например, метод изотермического испарения помимо анализа газовой фазы может дать ту же информацию о термодинамике системы, что и обычно используемый для этих целей метод ЭДС. Кроме того, в процессе развития того или иного метода естествен переход от исследования однокомпонентных систем к многокомпонентным. [c.332]

Даже при образовании крупных комплексов (например, комплексов субъединиц) спектры КД остаются чувствительными главным образом к локальным взаимодействиям. Таким образом, изменения КД отражают в основном изменения локальной структуры, если таковые происходят. Главным преимуществом КД по сравнению с другими методами регистрации конформационных изменений является его очень высокая чувствительность. Даже когда невозможно дать детальную структурную интерпретацию, изменения в структуре почти наверняка проявятся в виде изменения КД. [c.83]

Вытеснение нефти мицеллярными растворами — веществами с очень низкими значениями межфазного натяжения на границе с нефтью и водой — один из перспективных методов воздействия на пласт. Этот метод может дать наибольший эффект но сравнению с другими мерами при извлечении оставшейся в пласте после обычного заводнения нефти [31, 33]. Некоторые специалисты считают, что это единственная возможность возобновить эффективную разработку полностью обводненных месторождений. [c.185]

Приведенное сравнение показывает некоторое преимущество данного метода перед методом [43]. Но для задач с Л/ > 30 ни тот, ни другой метод не могут дать даже хорошего решения задачи за разумное время — за несколько часов на ЭВМ класса ЕС-1022. [c.163]

Сравнение таблиц 5.2 и 5.3 показывает отсутствие принципиальных отличий методологии оценивания неопределенности измерений, рекомендуемой Руководством , от методологии оценивания погрешности измерений, регламентированной отечественными нормативными документами. Имеются лишь незначительные отличия в методах суммирования, приведенных в Руководстве и отечественных НД. Однако нужно иметь в виду, что рекомендуемые Руководством методы суммирования не вытекают из концепции неопределенности и не имеют с ней прямой связи. Как следует из Руководства , допускается применение и других методов суммирования, но при этом необходимо, как уже отмечалось выше, при представлении результата измерений привести информацию с описанием методов, использованных для вычисления результата измерений и его неопределенности или дать ссылку на документы, регламентирующие эти методы. Поэтому нет правовых (и тем более научных) оснований при внедрении Руководства отказываться от использования существенно более строгих методов, рекомендуемых ГОСТ 8.207-76 и ГОСТ 8.381-80, или других методов, рекомендуемых отечественными НД. [c.264]

Таким образом, требовалось повысить вычислительную и практическую эффективность имеющегося метода и дать его оценку в сравнении с другими возможными подходами к решению много экстремальных задач данного класса. Весьма интересным и актуальным также было дальнейшее развитие самой методики избыточных схем для постановки и решения более сложных схемно-структурных оптимизационных задач. Этим вопросам посвящен последующий материал данной главы. [c.178]

При расшифровке термограмм многие исследователи высказывают противоположные мнения о причинах тех или иных тепловых эффектов. Изучение термограмм многих авторов и сравнение их с данными других методов исследования позволяет дать оценку термограмм углей. [c.61]

Более детальное рассмотрение разбито на две части. Сначала рассмотрены общие физические свойства полипропилена, определенные в лаборатории, чтобы дать представление об этом материале и о его поведении в условиях переработки и эксплуатации. Во второй части описаны методы переработки и применение, а также особые свойства полипропилена. Для лучшего понимания приведено сравнение с другими более распространенными термопластичными материалами. [c.26]

После внутривенного введения ТЭФ собаке его содержание в плазме крови сразу же резко возросло, после чего в течение 30 минут происходило быстрое, а затем в течение 5 часов прогрессирующее снижение скорости выведения ТЭФ [166]. Количество ТЭФ, обнаруженное в моче, в этот период колебалось от 24 до 34%. ТЭФ обладает большим тяготением к костному мозгу по сравнению с другими тканями. Соответствующие исследования проводились без радиоизотопов, поскольку количество выделенного материала определялось методом, специфичным для неизмененных молекул. Применение этого метода в изучении стерильности насекомых должно дать существенную информацию о механизме действия. [c.165]

Для разрешения возникающего противоречия в практике водохозяйственного планирования и проектирования используется принцип максимальной осторожности . Классическими методами гидрологических расчетов определяется объем р и максимальный расход Qp паводка нормативно заданной обеспеченности р, однозначно связанной с упоминавшимся классом капитальности, а затем проводится расчет и сравнение вариантов мероприятий для паводка с параметрами р и Qp, имеющего наиболее опасную форму гидрографа. Такой подход может дать приемлемые решения, но не имеет строгой методической основы. Ниже будет показано, что удовлетворительные результаты получаются вполне закономерно, поскольку при фиксированных значениях объема р и максимального расхода Qp наиболее опасная форма входного гидрографа не зависит от параметров противопаводковых мероприятий. Тогда независимо друг от друга можно последовательно решить две задачи выбор расчетного гидрографа паводка и выбор параметров гидроузлов (плотин и сбросных сооружений) по условиям пропуска такого паводка. [c.403]

Вскоре после рассмотренной выше работы была опубликована работа Адамса и Вога [63], посвященная исследованию структуры таких же алюмосиликатных катализаторов теми же методами. Авторы пришли к идентичным выводам даже в количественном отношении были получены близкие данные. Однако электронно-микроскопическое исследование проводилось не при помощи реплик, а фотографированием самих раздробленных препаратов. Сравнение микрофотографий, приведенных в обеих работах, ясно показывает преимущество реплик. Оно проявляется в большей контрастности изображения (сами частицы, содержащие легкие элементы, не могут дать такого контраста, как оттененная тяжелым металлом реплика) и в отсутствии эффекта наложения одного на другое изображений различных частиц, чего очень трудно избежать при исследовании д,грега-тов слипшихся частиц. [c.149]

Метод пиролиз—ГЖХ в некоторых случаях может дать более точные данные, чем масс-спектры. Это относится в первую очередь к идентификации структурных изомеров, например масс-спектры 2,2,3- и 2,2,4-триметилпентанов весьма мало отличаются друг от друга, в то время как сравнение пирограмм позволяет легко различать эти два изомера. Не следует, однако, думать, что пиролиз — ГЖХ может вполне заменить масс-спектры, оба зти метода являются взаимно дополняющими. [c.244]

Изменения эффективных зарядов атомов, каким бы способом их не определять, дают в некотором смысле суммарную характеристику перераспределения электронной плотности при образовании Н-связи. Наиболее полное и детальное представление об изменении электронной структуры молекул может дать анализ изменения электронной плотности Ар (г) в различных точках занимаемого ими объема. Для канадой точки пространства Др вычислялось как разность между электронной плотностью р для комплекса и суммой р1 и ра для отдельных молекул. Поскольку электронные плотности комплекса и изолированных молекул должны сравниваться в сопоставимых точках, этот метод применим лишь к слабым комплексам, где можно пренебречь изменением геометрии мономеров. Достаточно наглядную характеристику можно получить, например, если в комплексе выделить некоторое направление 2 (обычно линия Н-связи) и взять интегралы от р (г) и Ар (г) по плоскостям, перпендикулярным оси 2 [17]. Тогда получатся величины р ) и Ар ). Интеграл от Ар (г) по 2 от оо до некоторой точки служащей границей молекулы, даст величину заряда, перенесенного от одной молекулы к другой [5]. В качестве точки естественно взять точку, где р z) минимально. На рис. 3, взятом из [5], изображены зависимости р (г) и Ар (г) для димера воды. Видно, что суммарные заряды отдельных молекул изменяются мало по сравнению с перераспределением электронной плотности внутри каждой из них. Имеет место также резкое понижение электронной плотности в пространстве между молекулами. Отметим, что сходное перераспределение электронной плотности происходит и при взаимодействии нейтральной молекулы с катионами металла, например молекулы воды с Ь1+. Как видно из рис. 4 [5], увеличения заряда на ионе Ы+ при образовании комплекса Н20-Ь1+ практически не происходит, зато поляризация молекулы НдО велика. [c.19]

Однако не всегда в патенте можно отличить то, что действительно является новым и имеет практическое значение, от колоссального количества данных, имеющих меньший интерес и меньшую практическую ценность. Б связи с недостатком публикаций, содержащих сравнительный анализ данных, полученных в научных лабораториях, затруднительно дать критическую оценку патентной литературы. С другой стороны, быстрое развитие промышленных исследований создает трудности для объективного сравнения результатов, полученных в разных местах различными методами. Несмотря на эти трудности,Гейлорд и Марк успешно выполнили задачу, представив в сжатом и исчерпывающем виде имеющиеся данные. В тексте содержатся некоторые дискуссионные положения и объяснения, однако усилия авторов собрать и прокомментировать громадный объем появившейся за такой короткий промежуток времени патентной литературы по стереоспецифической полимеризации заслуживают высокой оценки. Книга Гейлорда и Марка представляет собой единственный в своем роде исчерпывающий и авторитетный источник информации для всех, кто хочет быстро получить надежные сведения в этой новой области химии полимеров, находящейся еще в стадии полного и стремительного развития. [c.8]

Рассмотрение различных методов расчета, применяемых в органической химии, могло бы привести к выводу, что при наличии необходимой вычислительной техники и обильных субсидиях неэмпирические методы могли бы дать наилучшее понимание химии. Однако успех этих методов зависит от выбора базиса, характера экспериментальной величины, которую пытаются определить, и т. д. Мы пойдем другим путем и сконцентрируем свое внимание на поиске тех факторов, которые ответственны за химические тенденции [21]. В этом случае расчеты с помощью неэмпирических методов, методов ПДП или РМХ осуществляются не столько с целью получения количественных результатов и сравнения их с соответствующими экспериментальными данными, сколько для того, чтобы подвергнуть проверке теоретический анализ представленного ниже вида. [c.15]

Если частота не активна ни в спектре комбинационного рассеяния, ни в инфракрасном спектре, то иногда ее можно определить из комбинационных или разностных полос, но часто ее приходится оценивать косвенным путем из других опытных данных — таких термодинамических свойств, как теплоемкость или энтропия. Косвенные методы могут дать лишь грубые оценки значений неактивных частот, поскольку они основаны на отыскании малых разностей больших величин. Наконец, если исследуемая молекула содержит водород, то для определения частот, зависящих от движения атома водорода, очень полезно изучить и дейтериевые аналоги, ибо частоты валентных колебаний X — Н лежат в области 3000 300 лi , тогда как частоты X — О приблизительно на 500 слг меньше. Поэтому, если при сравнении спектра молекулы со спектром ее дейтерированного аналога оказывается, что некоторые линии сдвигаются в область более низких частот, можно сказать, что они относятся к движениям, включающим в основном атомы водорода или дейтерия. [c.85]

Открытые им законы дают возможность определять плотность паров элементов, находящихся при обыкновенных условиях в твердом или жидком состоянии, но образующих газообразные соединения. Зная весовое соотнощение элементов в соединениях и предполагая, что объемное соотношение элементов в этих соединениях аналогично соотношению в других соединениях, можно вычислить теоретическую плотность этих элементов Наблюдение, показывающее, что горючие газы соединяются с кислородом в простых соотношениях 1 1 или 1 2 или 1 1,5, может дать иам в руки средство для определения плотности паров горючих тел или по крайней мере приблизить нас к этому определению [там же, стр. 34]. При помощи данного метода Гей-Люссак нашел, что плотность паров ртути равна по кислороду 12,01. Однако это число почти в два раза превышает действительное, поскольку Гей-Люссак исходил из аналогии закиси ртути с закисью азота. Это привело его к сравнению газообразного азота с парообразной ртутью. Отсюда и удвоенное значение. [c.32]

Мы определяли общую кислотность, титруя образцы к-бутиламином при рК = = + 3,3. Измеренная нами общая кислотность,отнесенная к 1 гили к единице понерхности, но коррелирует с каталитической активностью исследованных образцов. Наиример, кислотность по бутиламину (ммолъ1г) лежит в интервале 3,7—3,8-10 , а выраженная ьмолъ1м составляет 1,6—1,9-10 , т. е. разница незначительная. Мы считаем, что метод ЭПР, по сравнению с другими методами определения различных типов кислотности, может дать более точные сведения, касающиеся природы акцепторных и донориых центров. [c.375]

Определение можно проводить в модифицированном приборе Церевитинова [107 —109]. Как и реактив Гриньяра, литийалюми-нийгидрид реагирует также и с другими группами полнота протекания этих восстановительных реакций зависит от применяемого растворителя. Цауг и Хорром [107] провели критическое сравнение этих двух методов. Основными преимуществами литий-алюминийгидридного метода является, по-видимому, более высокая скорость реакции, лучшая стехиометрия и большая активность в случае пространственно затрудненных групп и енолов. Неудобство метода — ограниченный выбор растворителей. Сравнение результатов, полученных обоими методами, может дать в ряде случаев важную информацию о некоторых деталях структуры. В отношении величины навески и точности этот метод [c.38]

Тонгберг и др. [47а] установили, что детонационные свойства низкооктановых бензинов прямой гонки зависят, главным образом, от присутствия нормальных парафинов от гексана до нонана. Брод-форд фракционировал бензин прямой гонки с октановым числом 42 на колонне, имеющей 75 теоретических тарелок с соотношением реф-люкса 40 1. Фракции, выкипающие в пределах 64—7Г С, 93,5— 99 С, 123—131,5° С и 148—154° С, соответствовали нормальным парафинам и имели октановые числа от О до 37, в то время как другие фракции имели более высокое октановое число, от 44 до 80. Общее количество детонирующих фракций составляло 24,7%. Эти результаты могут указывать на возможное направление развития риформинга. Избирательный риформинг фракций с плохими антидетонационными свойствами, полученных при четком фракционировании, и смешивание фракций, подвергнутых риформингу, с фр кциями, полученными в прямой гонке, люжет дать более высокие выходы и лучшие октановые числа и стабильность бензина гю сравнению с обыкновенным методом риформинга. [c.180]

В данной главе приведены сведения по технике измерения дифракции рентгеновских лучей и рассеяния нейтронов, а также обобщены типичные результаты применения этих методов для исследования структуры и динамики поведения воды и ионных растворов. Такие взаимодополняющие измерения дают прямую информацию на молекулярном уровне для проверки существующих теорий или развития и усовершенствования полуэмнирических моделей жидкостей. Имеются данные, указывающие на то, что структура воды оказывает значительное влияние на гидратацию ионов и структуру растворов. Однако все еще нет достаточно общих моделей, описывающих как структуру воды и водных растворов, так и соответствующие индивидуальные и групповые движения молекул. Тем не менее в настоящее время данные дифракции рентгеновских лучей и нейтронной спектроскопии вместе с данными, полученными другими методами, могут дать много необходимых (и, возможно, достаточных) ограничений, налагаемых на количественные модели. В периоды времени, малые по сравнению с временем релаксации, вода ведет себя как "горячее", или высоковозбужденное, "квазитвердое" тело с дефектами в водородных связях и квазитетраэдрическим ближним порядком. [c.298]

Как показано выше, основные различия в методах, предложенных и уже применяемых для получения легких олефи-повых углеводородов из газов крекинга, относятся к стадии отделения этилена и более тяжелых компонентов от метана и водорода. Возникает естественный вопрос, какой из этих методов является наиболее экономичным. На этот вопрос нельзя дать определенный ответ. Сравнительные расчеты показывают, что суш ествует очень небольшая разница в экономичности одного метода по сравнению с другими. Экономичность каждого метода зависит от конкретных условий процесса, таких как состав сырьевого газа, стоимость услуг подсобных предприятий и т. д. Тот простой факт, что разными фирмами успешно применяются несколько различных процессов, свидетельствует о том, что трудно выбрать процесс, превосходяш ий по своим достоинствам все другие. [c.41]

Несмотря на низкие выходы, которые часто получают в реакции арилирования по Меервейну, оиенку этой реакции с точки зрения ее ценности для синтетических целей лучиш всего дать путем сравнения ее с другими методами, которые могут быть использованы для получения тех же соединений. Предлагаемый ниже обзор таких методов ие претендует па полноту охвата всех возможных путей. Будут рассмотрены только однн или два из наиболее общих синтетических методов получения тех главнейших классов соедип.епий, которые могут быть синтезированы по реакции арилирования Меервейна. [c.221]

Методом, первоначально используемым для определения брутто-состава сополимеров, был обычный химический элементарный ана-ЛИЗ. Несмотря на сложность этого метода, результаты элементарного анализа являются основой для сравнения или калибровки других методов. Кричфайлд и Джонсон указали на трудность элементарного анализа полимеров, обусловленную низкими растворимостью и химической стойкостью многих полимеров. При элементарном анализе, основанном на методе сжигания, который может дать заниженные результаты вследствие неполного сгорания, требуется вводить различные поправки. Количество хлора в сополимерах винилиденхлорида с эфирами акриловой кислоты, определенное методом сжигания по Шонигеру, составляло лишь 94% от теоретически рассчитанного [c.457]

Как и для других методов изучения водородной связи, важным вопросом для ПМР является связь наблюдаемого параметра (для ИМР — химического сдвига) с энергией водородной связи. Совокупность имеющихся данных пока не позволяет дать окончательный ответ. Специфические магнитные эффекты, такие как влияние диамагнитной анизотропии молекул, я-электронного тока в бензольном кольце, по-видимому, свидетзльствуют об отсутствии простого универсального соответствия между силой водородной связи и сдвигом сигнала ПМР. Однако сравнение данных для аналогичных систем может дать вполне интерпретируемые результаты. [c.266]

Весьма трудно дать обобш енное сравнение стоимости термической диф--фузии и стоимости перегонки или экстракции растворителями, так как разделение основывается на совершенно разных принципах. Например, разделение, которое лишь с большим трудом и затратами может быть достигнуто перегонкой, иногда легко осуществимо при помощи термодиффузион-лого метода. В большинстве случаев по эксплуатационным расходам термо-.диффузионное разделение в настоящее время занимает промежуточное положение между разделением перегонкой и синтезом наиболее дешевых многотоннажных органических химических продуктов. Аппаратура для термодиффузионного разделения сравнительно проста и требуются не слишком большие капиталовложения они вполне сравнимы с капиталовложениями на другие процессы разделения при одинаковой объемной производительности. [c.27]

В связи с тем, что рабочие условия в процессах с примепе-ипем цеолитов могут меняться в широких пределах, а методы утилизации газов регенерации разнообразны, дать всеобъемлющую оценку технико-экопомическпх показателей, действеп-пую во всех случаях, практически невозможно. Однако сравнение цеолитового метода с другими процессами для ряда отдельных случаев позволяет установить некоторые общие зако-померпостп. [c.420]

Трудности, встречающиеся при разработке универсального метода, многочисленны. Прежде чем обсудить некоторые аспекты этой проблемы, следует сначала дать широко принятое в настоящее время определение цветопередачи источника света [100] цветопередача источника света характеризует влияние источника на восприятие цвета предметов по сравнению со стандартным источником света. На основе этого определения можно установить индекс цветопередачи источника света как меры соответствия зрительных восприятий цветных объектов, освещенных исследуемым и стандартным источниками света в определенных условиях. Обычными условиями являются следующие наблюдатель должен обладать нормальным цветовым зрением и быть адаптированньш к окружению при освещении каждым источником по очереди. Для вывода индекса цветопередачи в соответствии с вышеприведенным определением мы должны знать способ точного определения восприятия цвета предметов и различий между ними, а также договориться относительно стандартного источника, с которым хотят сравнить данный исследуемый источник. Еще не решена задача точного определения восприятия цвета предметов, т. е. цвета несамосветящихся тел, в самом общем случае, когда наблюдатель рассматривает сложную картину, составленную из большого числа предметов и различных видов источников, освещающих их. Различные зрительные явления, такие, как одновременный контраст, последовательный контраст, постоянство цвета и память на цвета, вступают в действие и вносят существенный вклад в результирующее восприятие цвета сложной картины. Однако эти знания не позволили нам продвинуться вперед настолько, чтобы решить эту задачу количественно (см. следующий раздел). Однако можно рассмотреть упрощенный вариант задачи, ограничиваясь такими условиями, при которых состояние адаптации наших глаз почти полностью определяется только качеством контролируемого излучения, в то время, как находящиеся в поле зрения другие предметы оказывают на нее незначительное влияние. В этих условиях можно, по крайней мере приблизительно, качественно оценить восприятие цвета предметов, используя стандартного наблюдателя, систему координат МКО и, например, закон коэффициентов фон Криса для расчета состояния адаптации глаза (см. предыдущей раздел). [c.408]

В случае просяых процессов переноса заряда метод повторных прямоугольных ступенек потенциала обладает незначительными преимуществами по сравнению с методом одиночной ступеньки, а его математическая интерпретация более сложна. Однако для сопряженных параллельно последовательных реакций в некоторых условиях метод повторных ступенек может дать информацию, которую было бы нелегко получить по временной зависимости единичного переходного тока [181, 183, 184]. Образующееся при одном значении потенциала промежуточное соединение может реагировать при другом значении потенциала. Сведения о времени жизни и константах скоростей реакций, идущих с участием промежуточных соединений, можно получить по зависимости выхода, мгновенного тока и среднего тока от скорости повторения импульсов и их длительности, аналогично методу сектора в фотохимии. Флейшман и Гудридж [181] применили метод повторных ступенек к изучению анодного окисления органических соединений, получив некоторую полуколичественную информацию о промежуточных соединениях, хотя количественный анализ с учетом диффузии невозможен. [c.204]

Трудно дать общую рекомендацию о том, какой метод и когда следует применять. Можно лишь отметить, что чаще других используется химическое травление. Практика показала, что наилучшим— наиболее универсальным и надежным методом удаления продуктов коррозии со сплавов на основе железа (и даже для осветления поверхности микрошлифов) является обработка металла ингибированными кислотами. Вместе с тем отмечается [18], что для точного удаления продуктов коррозии со сплавов на железной основе при незначительной потере металла хорошие результаты дает описанная выше катодная обработка в щелочном растворе. Имеются также сведения [21], что катодное травление в растворе серной кислоты с ингибитором дает хорошие результаты при снятии продуктов коррозии с нержавеющ,ей стали после коррозии в воде при повышенных температурах и давлении. По этим же данным катодное травление в 2,5%-ном растворе Н2504 с добавкой 6 г/л уротропина при комнатной температуре предпочтительнее при снятии продуктов коррозии с 5%-ной хромистой стали по сравнению с травлением в щелочном растворе. [c.25]

Существует ряд способов облегчить решение этой проблемы. [15, 113, 140, 283]. Если основание и его сопряженная кислота имеют полосы поглощения при различных длинах волн, то семейство кривых поглощения в области протонирования должно пересекаться в изобестической точке. Один из корректировочных методов Гаммета [113] заключается в смещении измеренных кривых поглощения до обычной изобестической точки, чем снимается влияние растворителя. Другие способы можно применить, когда свет поглощается только одним из соединений — либо В, либо ВН ". Эти способы обычно связаны с предположением, что сдвиги, обусловленные растворителем, постоянны и малы в сравнении с резкими изменениями, вызванными протонированием. Таким образом, с помощью аналитических уравнений, включающих определенное число измерений е , становится возможным рассчитать не только рКа, но и [В] и [ВН+]. В качестве примера можно привести исследование эфиров фенолов как оснований [15], для которых можно наблюдать только одну сильную полосу при 270 М .1, исчезающую по мере протонирования атома кислорода. В этом случае [В] нельзя наблюдать непосредственно из-за очень сильного влияния среды, а [ВН+] — из-за того, что эфиры фенолов быстро сульфируются при высоких значениях кислотности, необходимых для полной конверсии в сопряженную кислоту. Несмотря на это, обработка данных может дать результаты, которые хорошо удовлетворяют уравнению (16). Другой, очень часто используемый метод — метод Дейвиса и Гейссмана [79] и Стюарта и Ейтса [328]. Он применяется в тех случаях, когда В и ВН+ имеют максимумы поглощения при различных длинах волн. Его применение позволяет избежать уравнения (23) благодаря использованию кривой, выражающей зависимость разностей в оптических плотностях двух пиков поглощения от Яд. Обычно получается хорошая ст-образная кривая титрования, точка перегиба которой в середине принимается за рКа- Очевидно, что из этих расчетов нельзя сделать никаких выводов о соблюдении уравнения (16) и, имея мало других данных, можно считать, что такие р/С выражают собой лишь Яо при прото нировании наполовину, а не являются истинными термодинамическими р/Са. [c.211]

С тех пор сочетание газовой хроматографии и масс-спектро-метрни выдвинулось в ряд наиболее эффективных аналитических методов и получило широкое распространение во всем мире. Основная причина этого заключается в том обстоятельстве, что аналитические возможности этих двух методов при их комбинированном использовании почти идеально дополняют друг друга. Другим решающим фактором, способствующим совместному применению этих методов, является то, что их сочетание позволяет получить важную информацию в большом объеме. Лавинообразное накопление данных очень скоро сделало актуальной необходимость применения вычислительной техники для полной, поддающейся интерпретации и экономной с точки зрения затрат времени обработки потока результатов измерений. В последнее время благодаря внедрению современной вычислительной техники в хромато-масс-спектральные системы их аналитический потенциал стал, бесспорно, выше по сравнению с тем, что может дать использование этих методов по отдельности. Широкому распространению хромато-масс-спектрометрии способствовало также появление на мировом рынке большого количества постоянно совершенствуемых приборных систем. [c.276]

Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Од-нако газовые бюретки или другие приспособления для отбора проб должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к воздействию этих агрессивных сред — никеля, монель-металла или, в крайнем случае, кварца (для газов, не содержащих фтористого водорода, и при температуре не выше комнатной). Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Для анализа монофторида хлора конверсией наиболее пригоден метод, дающий возможность определять содержание фтористого водорода и инертных примесей в газе [1, 2]. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaGl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания G1F в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaGl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaGl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [c.307]

Понятие коэффициент поглощения ввели в аналитическую химию Р. Бунзен и Г. Роско, занимавшиеся фотохимическими исследованиями. Согласно их определению [582], коэффициент поглощения представляет собой величину, обратную толщине слоя, при котором интенсивность света составляет 1/10 первоначального значения. Поглощение пропорционально концентрации. Однако первым использовал эту зависимость в аналитических работах только Фирордт. Й. Бар и Р. Бунзен первыми применили абсорбционную спектроскопию для количественного анализа. Они проецировали спектры раствора сравнения ж исследуемого раствора один под другим и разбавляли исследуемый раствор до тех пор, пока интенсивность его линий не становилась такой же, как у раствора сравнения, после чего можно было рассчитать концентрацию пробы. Однако этот метод оказался довольно трудоемким [583]. Его авторы не смогли оценить, что может дать использование коэффициента поглощения. То, что целесообразнее менять интенсивность света, а не концентрацию, первыми установили Дж. Гови и К. Фирордт. Гови [584] проецировал два источника света на экран и варьировал интенсивность светового потока, меняя расстояние от источника до спектроскопа. [c.213]

Отношение пролетной длины к толщине должно быть малым, чтобы гарантировать разрушение образца при сдвиге, а не при растяжении. Многочисленные взаимосвязанные факторы также требуют, чтобы все размеры были малы. С другой чп ороны, простая формула становится менее надежной по мере укорочения образца из-за возмущений поля напряжений вблизи креплений и точки нагружения. Результирующая неопределенность точности измерения ограничивает использование испытания произвольными сравнениями, а не определением истинных свойств. ASTMD 2344—67 (Измерение условной горизонтальной сдвиговой прочности усиленных пластмасс методом короткого бруска) рекомендует длину 16,13 мм, ширину 6,35 мм и толщину 3,18 мм (сотые здесь возникли в результате преобразования размеров в метрические единицы). Образец яв дяется обычным сегментальным вырезом из кольца. Первоначально этот образец для многоцелевых испытаний был изготовлен в США в Морской Артиллерийской Лаборатории (МАЛ) в 1955 г. [6]. Применение этого образца является логическим практическим решением сложной проблемы правильного соответствия результатов испытания возникающим ситуациям. Все данные испытаний зависят в определенной степени от условий изготовления образцов, причем значительно сильнее в случае пластмасс, усиленных волокном, чем в других случаях из-за межслоевых вариаций. Многие структуры содержат рваные волокна, и сравнительные испытания образцов должны дать самое хорошее соответствие между лабораторными испытаниями и реальными условиями эксплуатации. Предлагаемые образцы лмеют дополнительное преимущество, заключающееся в относительной легкости их изготовления. [c.116]

С любой частицей, движущейся с импульсом mv, ассоциируется длина волны де Бройля К = h/mv, и луч таких частиц может дать в определенных условиях дифракционную картину. Монохроматические лучи электронов в основном используются для исследования строения молекул в газообразном состоянии хотя в последние годы их также применяют для изучения внешней и внутренней структуры кристаллов. В то время как рентгеновские лучи и электроны взаимодействуют с орбитальными электронами атомов, с которыми они сталкиваются, нейтроны рассеиваются атомными ядрами. Дифракция нейтронов особенно ценна тем, что она является методом определения положения ядер водорода в молекулах. В этом заключается отличительная особенность дифракции нейтронов по сравнению с дифракцией рентгеновских лучей в последнем случае рассеяние постепенно увеличивается с ростом числа орбитальных электронов в рассеивающем атоме. Другим преимуществом дифракции нейтронов по сравнению с дифракцией рентгеновских лучей является то, что дифракция нейгронов позволяет легко различить два химически разных атома, имеющих почти одинаковое число электронов с помощью рентгеновского метода этого сделать нельзя. Например, для шпинели MgAl204 было показано, что атомы магния занимают в кристалле тетраэдрические положения, а атомы алюминия— октаэдрические. [c.187]

Здесь кратко изложены методы, применяемые для вычислений изменений энтальпии при изменениях физического состояния веществ, за исключением растворения. Эти методы позволяют вычислять энтальпию системы при любых заданных температуре, давлении или состоянии, если в системе не происходит каких-либо химических в имо-действий. Так как абсолютную величину теплосодержания определить нельзя, а можно лишь установить увеличение теплосодержания по сравнению с некоторым произвольно избранным нулевым уровнем, то необходимо дать вполне четкое определение этого уровня. Как общее правило, за нулевое состояние принимается 0°С и та форма вещества, которая является стабильной при этой температуре. Для многих веществ нулевые состояния выбраны не по этому правилу, однако если нулевое состояние определено точно, то данные могут быть переведены из одной системы в другую прибавлением небольшого поправочного члена. За нулевое состояние для воды обычно прицимается жидкая вода при 0°С, находящаяся под давлением собственных паров. Энтальпия воды при 0°С и 1 атм давления, отне сенная к этому нулевому состоянию, равна 0,441 кал1моль. [c.28]