Диффузионный кривые ток время

Рис. I.l. Влияние химической реакции на ход диффузионной кривой (I — глубина проникания жидкости в полимер т—время) 148, с. 81],

Таким образом, диффузионные кривые ток проникновения — время , могут дать довольно ценную информацию о кинетике наводороживания стали при нанесении гальванических покрытий. По кривым проникновения можно судить о барьерной эффективности, т. е. водородопроницаемости покрытия, о заполнении поляризуемой поверхности атомами водорода,а также с определенной степенью точности можно определить количество водорода, продиффундировавшего через мембрану при электроосаждении на него того или иного покрытия. [c.162]

Существует еще два типа кинетических кривых взаимодействия газа с поверхностью твердого тела. Если образования ядер фазы твердого продукта по тем или иным причинам не происходит, реакция остается в гомогенной области. Такую картину можно наблюдать, например, для оксидов цинка, ванадия. Возможен также случай, когда реакция не проникает в подповерхностные слои, что чаще всего обусловлено диффузионным торможением (времена реакции существенно меньше времен диффузии). Так обстоит дело, в частности, при восстановлении специально приготовленного оксида железа, при карбидировании железа оксидом углерода. В этом случае в пределах поверхности монослоя может быть реализована полная кинетическая картина реакции газа с твердым телом образование дефектов и кластеров дефектов, образования ядер фазы твердого продукта, их рост и слияние в сплошной слой твердого продукта. При этом образуются двумерные поверхностные фазы, .толщина которых может не превышать размеров элементарной ячейки. [c.286]

В то же время показано [22], что при более точном решении приравнивание мод С-кривых диффузионной и ячеечной моделей приводит к выражению (1У.122). [c.117]

Из рис. 1Х-30, с одной стороны, следует, что кривая для диффузионной модели в отличие от фактической кривой имеет более резко выраженную форму в средней части, тогда как в конце графика кривые почти совпадают. С другой стороны, время пребывания вещества в реакторе в соответствии с фактической кривой меньше, чем [c.276]

Выяснение механизма действия выравнивающих агентов позволило разработать [16] метод быстрой полуколичественной оценки выравнивающей способности электролитов и подбора выравнивающих добавок. По этому методу, применяя дисковый электрод с различным числом оборотов и, следовательно, меняя толщину диффузионного слоя, можно получать поляризационные кривые, которые качественно моделируют катодный процесс на выступах (большие числа оборотов) и во впадинах (малая частота вращения электрода). Если в присутствии добавки с увеличением частоты вращения электрода катодная поляризация увеличивается, то такая добавка является выравнивающей. В последнее время предложен [17] метод количественной оценки выравнивающей способности электролитов, основанный на измерении амплитуды неровностей микропрофиля до и после осаждения металла. [c.353]

Простой метод вывода соотношения между скоростью движения хроматографической зоны и величиной сорбции приведен в [1]. Он рассматривает колонку единичного сечения, в которой равновесие между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах устанавливается мгновенно и действие диффузионных факторов отсутствует. Тогда в некоторый момент времени t распределение концентрации вещества вдоль слоя сорбента описывается какой-то кривой / (рис. 8). За время зона вещества передвигается на расстояние, при котором точка, соответствующая количеству вещества в единице объема ао, занимает новое положение ао" на кривой 2. [c.20]

Частота смачивания сильно сказывается на скорости коррозии в зазорах (рис. 11). При редком увлажнении металла (одно смачивание в двое суток) коррозия непрерывно увеличивается с уменьшением ширины зазора и превышает скорость коррозии на свободной поверхности, так как на ней электролит быстро высыхает, а в зазоре он сохраняется более длительное время. Однако при очень частых смачиваниях (кривая 4) обеспечивается постоянный контакт металла с коррозионной средой как внутри забора, так и на открытой поверхности, и в узкой щели скорость коррозии меньше вследствие диффузионных ограничений катодной реакции восстановления кислорода. Кривые с максимумом, полученные при средней частоте смачивания, вызываются одновременным влиянием обоих факторов, определяющих скорость коррозии при редких и частых смачиваниях. [c.12]

При более низких напряжениях (более пологий участок кривой коррозионной усталости) нагружение образцов также сопровождается резким сдвигом их потенциала в отрицательную сторону на 70-80 мВ (см. рис. 100, / участок кривой 2) из-за разрушения диффузионного слоя и образования в нем микротрещин, развитых относительно слабо, но достигающих основного металла. Значение потенциала возникшей коррозионной системы свидетельствует о том, что в дальнейшем сталь продолжительное время остается полностью защищенной от коррозионного разрушения в результате электрохимического воздействия покрытия. С течением времени потенциал образца сдвигается в положительную сторону вследствие оголения стали при механическом и особенно коррозионном разрушении покрытия, а также из-за экранирования поверх- [c.186]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

Справа ОТ этого минимума размывание полосы определяется преимущественно кинетическими факторами, соответственно правую ветвь кривой называют кинетической. Слева от минимума размывание определяется молекулярной диффузией и левую ветвь поэтому называют диффузионной. Таким образом, анализ полученной экспериментально кривой Ван-Деемтера позволяет оценить относительный вклад отдельных составляющих в размывание полосы, а также определить их абсолютную величину. В настоящее время такую оценку проводят обычно не графическим методом, а с использованием ЭВМ.. [c.68]

Снова перенесем весь объем подвижной фазы из второго сосуда в третий, из первого во второй, а в первый введем чистую подвижную фазу. Если повторять этот процесс достаточно долго, то будем получать распределения по сосудам, показанные на рис. 1.18. Если говорить о физической картине явления, то наблюдаемый процесс отличается от хроматографического. Здесь отсутствуют диффузионные явления (диффузии между сосудами не происходит), в каждом сосуде устанавливается, сорбционное равновесие, время процесса не играет никакой роли. Однако, рассматривая картину распределения вещества по сосудам на каждом этапе, мы видим и много общего с хроматографией распределение вещества представляет собой симметричную кривую с максимумом максимум и вся кривая постепенно смещаются к выходу системы вещество размывается по все большему числу сосудов, т. е. происходит размывание полосы. Если предположить, что введено два вещества с разным значением К, то увидим их постепенное отделение друг от друга. Была рассмотрена простейшая тарельчатая модель, при которой подвижная фаза перемещается между сосудами конечными порциями, равными объему подвижной фазы в каждом сосуде Но картина практически не изменится, если пропускать подвижную фазу непрерывно, предполагая все время идеальное ее перемешивание в объеме каждого сосуда и мгновенное установление равновесия между фазами. [c.78]

В настоящем разде ле рассматриваются только i — /-кривые при потенциалах предельного диффузионного тока. На основании первоначального уравнения Ильковича i — /-кривые должны отвечать степенным функциям со степенью /в, в то время как, согласно исправленному уравнению [c.88]

Запись кривых сила тока — время при постоянном потенциале на стационарном ртутном электроде при исследовании электродных процессов так же важна, как и на ртутном капельном электроде. В области потенциалов, отвечающей диффузионному току, где подача деполяризатора к электроду определяется только диффузией, ток при постоянном потенциале на висящей ртутной капле уменьшается со временем в соответствии с уравнением [c.192]

В отличие от уравнения Ильковича для предельного диффузионного тока высота максимума осциллографических кривых непропорциональна числу электронов, участвующих в электрохимической реакции. Высоты пиков при одно-, двух- и трехэлектронном восстановлении находятся в отношении 1 2,8 5,2, в то время как высоты волн в классической полярографии относятся как 1 2 3 (рис. 246). [c.476]

Термопары и термометры сопротивления обладают значительной инерционностью, поэтому их применение затруднено при исследовании переменных или кратковременных элементарных процессов горения. Радиационные методы практически безынерционны и могут быть использованы для исследования таких процессов. Наличие инерции у теплоприемника может привести к запаздыванию показаний регистрирующей системы и искажению формы регистрируемой кривой изменения температуры., Например, при горении баллиститных топлив изменение температуры во фронте пламени может происходить за очень короткое время, и на участке длиной 0,1 мм разница температур может быть до 100 К [14, с. 65]. Очевидно, в этом случае требуется очень малая толщина датчика, помещаемого в зону реакции. Температурные градиенты в очень узкой зоне у края диффузионных пламен могут быть настолько большими, что их не удается измерить даже термопарой толщиной 0,025 мм [18]. [c.34]

Важной особенностью амперометрического титрования, выгодно отличающей его от полярографических определений, является следующее если для полярографического определения необходимо, чтобы сам определяемый ион давал электродную реакцию, т. е. восстанавливался (или окислялся) на электроде, то для амперометрического титрования это совершенно не обязательно. Достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться или окисляться хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт этой реакции. Если электродную реакцию дает титруемое вещество, то оно с самого начала титрования даст определенный диффузионный ток (при соответственно подобранном напряжении), который во время титрования будет постепенно понижаться вследствие связывания этого вещества титрующим раствором в осадок, в малодиссоциированное соединение или переведения его в другую форму валентности, уже не дающую электродной реакции при данном потенциале. В таком случае кривая титрования будет иметь вид, изображенный на рис. 2 (форма а). [c.15]

В работе И. П. Алимарина и Б. И. Фрид приведены кривые титрования с поправкой на объем и без поправки для случая титрования по диффузионному току окисления железа (II), а именно для случая, когда кривые имеют форму б. Здесь искажения формы кривых нет и не может быть, так как во время титрования, пока идет реакция между титруемым и титрующим растворами, ток практически отсутствует, а после конечной точки разбавление раствора приведет просто к тому, что концентрация ионов, вносимых титрующим раствором, будет возрастать медленнее иначе говоря, сила диффузионного тока окажется меньше и кривая будет идти полого. [c.161]

Если поверхность вначале была раскалена и помещена в более холодную среду, то переход через точку р будет для нее совершенно нечувствительным. Переход между областями с ж Ъ будет совершенно плавным и непрерывным все время будет осуществляться верхний стационарный режим, отвечающий диффузионной области (точка лг или /). Но при увеличении интенсивности теплоотвода, когда кривая 2 коснется кривой 1 в точке д, произойдет резкий скачок температуры поверхности и мы перейдем к нижнему стационарному режиму (точка ), отвечающему весьма малому локальному разогреву и кинетической области. [c.395]

Для сопоставления теоретических и экспериментальных данных необходимо знать коэффициент взаимной диффузии в системе Ti — Zr . Поэтому были проведены специальные опыты по отжигу диффузионных пар Ti —Zr . Температура отжига была выбрана такой же, как в опытах по спеканию и горячему прессованию (2300° С) [5]. Время выдержки составило 20 мин. Распределение концентраций определяли микрорентгеноспектральным методом по изменению концентрации как титана, так и циркония. Условия эксперимента соответствовали задаче о диффузии в полубесконечную среду. Обработка диффузионных кривых по известной методике позволила получить следующие значения коэффициента диффузии [c.110]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Время достижения до концентрации насыщения составляют минуты. Столь быстрое достижение концентраций насыщения объясняется тем, что движущаяся струя разбивается на многочисленные капли и при падении на поверхность образует на ней брызги и волны. Все это резко увеличивает поверхность испарения. Характер кривой 2 свидетельствует о том, что изменение концентраций в паровоздушной среде почти в течение всего времени наполнения остается постоянным. В данном случае процесс испарения носит диффузионный характер с медленным формированием насыщенного слоя концентраций. Поэтому пока граница диффузионного насыщенного слоя не достигла горловины емкости, концентрация паров в выбрасываемой смеси сравнительно мала и, как правило, недостаточна для создания наружной пожаровзрывоопасной загазованности. С подходом верхней границы диффузионного слоя к горловине емкости мощность выброса резко возрастает и примерно при уровне взлива, равного 0,85 от высоты наполняемой цистерны, достигает своего максимального значения. Процесс максимального выброса паров составляет незначительный период наполнения, если учесть, что все емкости дополна не заполняются. Требования главы СНиП П-106-79 допускают устройство открытых сливных устройств только для нефтепродуктов с температурой вспышки выше 120 С и мазутов. Поэтому совершенно справедливо требование нормативных документов производить налив закрытой струей, т. е. под слой горючего. Это правило целесообразно выполнять при наполнении тары. Кроме того, следует подчеркнуть, что открытая струя интенсивно генерирует заряды статического электричества, а мелкораздробленные частицы жидкости могут иметь нижний концентрационный предел воспламенения примерно на порядок ниже, чем паровоздушные смеси. [c.23]

В том случае, когда основное диффузионное сопротивление сосредоточено в микропорах (в случае цеолитов — в первичной пористой структуре), большое влияние на кинетику адсорбции оказывает диахметр криста.тлита. На рис. 8,5 представлены кинетические кривые адсорбции к-гептана на гранулах цеолита СаА, отпрессованных из кристаллов разного размера [8]. Скорость процесса, как видно из рисунка, находится в обратной зависимости от размера кристаллов. Время полуотработки адсорбционной емкости гранул цеолита СаА с кристаллами размером 3,5 — [c.185]

Несмотря на ряд теоретических исследований в этой области, практика не располагает в настоящее время достаточно надежными, точными и удобными для пользования расчетными уравнениями промывки. I I . Промывку нельзя рассматривать как чисто гидродинамический процесс. Такое р ассмотрение без анализа характера кри- вых промывки и структуры осадка может привести к серьезным погрешностям в расчете и выборе оптимальных режимов процесса. Правильнее считать промывку диффузионным процессом, протекающим в опреде ленной гидродинамической обстановке. Но В связи с тем,, что количество вымываемого вещества, выносимого в результате гидродинамического механизма эо время первого пёриода процесса, во много раз больше, чем под действием диффузии расчет процесса в первом периоде можно вести, исходя, из скорости течения промывной жидкости, с учетом структуры осадка, пренебрегая диффузионными процессами. 1 Однако прежде чем рассчитывать процесс какимглибо мето- дом, нужно тщательно проанализировать характер кривых про- мывки и подобрать режимы фильтрования, и промывки, обеспечивающие такие скорости течения промывной жидкости, при которых наблюдается минимальное , разрушение структуры осадка. [c.62]

Диффузионные характеристики цеолита типа А легко изменить, если произвести обмен ионов натрия на катионы большего или меньшего размера. При обмене натрия на калий эффективный диаметр пор уменьшается, в то время как в кальциевой фор>хе размер пор увеличивается до полного диаметра кольца каркаса. Диффузия различных молекул на цеолитах типа А интенсивно изучалась именно из-за возможности контролируемого изменепия диаметров пор. Изучена кинетика диффузии и адсорбции постоянных газов и углеводородов на разных катионных формах этого цеолита. В качестве иримера иа рис. 8.28 показана адсорбция азота и аргона на порошке цеолита NaA [153]. Скорость адсорбции обоих газов быстро уменьшается с понижением температуры. На начальном участке кривой, соответствующем нескольким первым минутам, имеется прямолинейный участок, на котором выполняется диффузионный закон. [c.686]

Рис. 196. Схематическое изображение I — -кривых раствора яичного альбумина в аммиачном буфере. Кривая а снята при постояшгом напряжении кривые 62, 63— при мгновенном наложении напряжения во время /3 кривая С1—I -кривая диффузионного тока при наложении напряжения на каплю в момент времени [16].

Электрохимическое поведение галлия(ГП) довольно-сложное [183, 184]. Катодные и анодные ф — t-кривые восстановления-Ga (III) на ртутном электроде выражены достаточно хорошо на фоне K NS (7—ЮМ). Восстановление ионов галлия(III) и окисление металлического галлия протекают в условиях диффузионного контроля. Потенциалы ф. катодной и анодной кривых равны —0,900 0,005 В (нас. к. а.) и совпадают со значением полярографического потенциала полуволны ф, = —0,900 0,003В [183]. Кроме того, из катодных и анодных кривых, полученных в условиях реверса тока, следует равенство ti Зта (где Та — переходное время анодного процесса), что согласуется с теоретическими выводами [2] при условии равенства катодного и анодного токов. Калибровочные графики — oadn) при концентрации Ga(III) 3-10 —2,6-10 3 моль/л линейны, но отсекают на оси концентраций отрезок при Соа(П1) = = 2,3 10 моль/л. Аналогичные калибровочные графики получены в работе [183]. Такое поведение гал-лйя(1П) авторы [183] объясняют присутствием в растворе различных комплексов галлия(III), из которых не все электроактивны, адсорбцией роданид-ионов на электродной поверхности и частичным гидролизом Ga (III). [c.124]

Выделение воды из образца будет происходить до тех пор, пока давление паров воды над образцом превышает давление паров воды в окружающей среде. Давление паров воды над анализируемым образцом обычно зависит от его влажности и температуры. Зависимость содержания воды в образце от давления паров воды в системе при постоянной температуре может быть представлена в виде изотермы гидратации. Хьюлетт и сотр. [189, 238, 2621 построили серию изотерм, отражающих десорбцию воды из Питт-сбургского угля, как функцию времени (рис. 3-1). Десорбция влаги происходит с поверхности образца, поэтому ее скорость зависит от температуры, константы диффузии, диффузионного градиента и общей поверхности образца. Скорость диффузии, в свою очередь зависит от температуры при высокой температуре наблюдается быстрое удаление воды из тонко измельченных образцов [270 ]. Как показано на рис. 3-1, в начале высушивания, когда содержание воды велико, ее удаление происходит быстро. Однако при высушивании коллоидных материалов, таких как сажа [189, 238, 2621, пищевые продукты [189, 2701 и целлюлоза [1891, давление паров воды над поверхностью образца уменьшается до тех пор, пока от воды полностью не освободится вся инертная поверхность. Обычно, когда прекращается уменьшение массы образца во времени, график становится параллельным оси времени, что указывает на полное удаление воды из образца. В действительности же значительное количество воды может остаться в образце при достаточно низком давлении паров воды и не выделиться при заданной постоянной температуре за время эксперимента. При дальнейшем повышении температуры давление паров воды увеличивается и выделяется дополнительное количество воды. Так, можно предположить, что количество воды, выделившееся из Питтсбургского угля за 80 мин при 105 °С (рис. 3-1, кривая /), достаточно близко к действительному содержанию воды в образце, тогда как на самом деле оно составляет всего около 50% от истинного содержания воды в образце (изотерма при 230 °С, кривая 5). [c.70]

Область диффузионного тока восстановления элементарного иода (рис. 21, кривая 3) располагается при потенциалах, лишь немного более отрицательных, чем нормальный потенциал системы h/2I ( + 0,54 в) следовательно, титрование того или иного веше-ства по току восстановления иода возможно при любом потенциале, меньшем, чем +0,54 в. Практически, однако, удобнее проводить титрование при +0,2 в, так как при более отрицательных потенциалах могут наблюдаться высокие начальные токи (например, при использовании сильнокислого фона), обусловленные процессом выделения водорода. По току восстановления элементарного иода можно оттитровать, например, мышьяк (V) или селен (IV) иодидом калия. Однако, для того чтобы реакция между этими веществами прошла до конца во время титрования, необходимо создать сильнокислую среду [c.74]

Рассмотрение теоретических кривых (рис. 13) позволяет отметить одну интересную черту реакций дробного порядка. Чем ниже порОДок реакции, тем раньше и резче происходит переход реакции в диффузионную область. В то время как при т = 1 переходная область растягивается до очень больших значений [л, при т 1 получаются асимметрические кривые, быстро спадающие к = 0. Это значит что уже при сравнительно небольших значениях г концентрация у поверхности практически обращается в нуль и реакция начинает идти по чисто диффузионному закону. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Диффузионный кривые ток время: [c.136] [c.132] [c.160] [c.175] [c.158] [c.429] [c.217] [c.482] [c.177] [c.555] [c.57] [c.37] [c.62] [c.276] [c.441] [c.451] [c.139] [c.58] [c.88] [c.78] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология