Средние молекулярные массы вязкостная

Для большинства полимеров достаточно точное измерение их средних ММ и ММР основано на исследовании свойств разбавленных растворов. Однако многие полимеры невозможно анализировать ни одним из этих методов вследствие их нерастворимости. Ряд методов оценки средних молекулярных масс и вида ММР плавких линейных полимеров может быть предложен на основе исследования взаимосвязи молекулярно-мас-совых и реологических характеристик расплавов полимеров. Основными факторами, определяющими вязкостные и вязко-упругие свойства расплавов полимеров, являются ММ и ММР. Как правило, вязкость расплавов полимеров зависит от скорости сдвига g. [c.196]

Полиолефины принадлежат к классу высокомолекулярных углеводородов алифатического ряда. Они состоят из цепных макромолекул линейного строения, звеньями которых являются соответствующие олефины. Практическое отсутствие активных групп или связей обусловливает их инертность. Чрезвычайно высокие средние молекулярные массы полиолефинов (от сотен тысяч до миллионов) и способность-молекул ориентироваться в кристаллические образования определяют прочностные характеристики, вязкостные свойства, твердость, термостойкость, низкую плотность, высокие диэлектрические показатели этих полимеров. [c.26]

Деструкция вследствие механического воздействия. Введение полимерных вязкостных присадок изменяет текучесть базовых масел. Как уже упоминалось, оно не подчиняется закону Ньютона, т. е. динамическая вязкость изменяется в зависимости от изменения скорости сдвига. Большое значение имеет также увеличение чувствительности вязкостных присадок к механическому воздействию по мере увеличения молекулярной массы. Скорости сдвига, имеющие место, например, между поршнем и стенками цилиндра двигателя, приводят к необратимой деструкции полимерных молекул на мелкие фрагменты. Вследствие снижения средней молекулярной массы и сужения молекулярно-массового распределения снижаются вязкость и индекс вязкости. При данном напряжении [c.198]

Полиметакрилатные присадки, применяемые для получения смазочных масел с пологой вязкостно-температурной кривой и низкой температурой застывания, образуются при полимеризации метакрилатов смеси первичных жирных спиртов нормального строения [1]. Эти полимеры не имеют строго постоянной молекулярной массы и представляют собой полидисперсные системы поэтому их молекулярная масса является средней статистической величиной, которая может иметь различные значения для одного и того же [c.117]

Успешное применение масс-спектрометра для анализа смесей связано с необходимостью изучения условий натекания, для установления зависимости между составом анализируемого образца и составом паров в ионизационной камере. В масс-спектрометрии имеют место три типа газового потока молекулярный, промежуточный и вязкостный. Детально эти типы были рассмотрены Дэшманом [557]. В молекулярном (или кнудсеновском) потоке давление газа достаточно мало, и столкновения молекул со стенками происходят чаще, чем столкновения молекул друг с другом. В этих условиях скорость перемещения молекул параллельно стенкам трубки одинакова по всему сечению-трубки количество газа, протекающего по трубке, пропорционально разности давлений между ее концами в смеси газов скорость истечения компонента зависит лишь от разности его парциальных давлений и не зависит от количества других присутствующих газов. В вязкостном потоке, появляющемся при более высоких давлениях, возникает градиент скорости по сечению трубки. Количество переносимого газа зависит от квадрата разности давлений и от коэффициента вязкости. Последний изменяется с изменением состава смеси, и скорость натекания одного из компонентов смеси зависит от общего состава. В том случае, когда средняя длина свободного пробега сравнима с размерами трубки, условия натекания становятся промежуточными , а скорость течения газа по трубке выражается более сложной функцией от разности величин давлений [116, 468, 1745]. [c.136]

Влияние молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Вопрос о влиянии молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения, развивающиеся при установившемся сдвиговом течении полимерных систем, как и в случае вязкости, сводится к выбору такой усредненной молекулярной массы М, для которой зависимость Щ должна совпадать с зависимостью 0 М), измеренной для монодисперсных полимеров. Известно очень мало экспериментальных данных относительно влияния молекулярно-массового распределения на нормальные напряжения. Поэтому какие-либо окончательные выводы делать здесь было бы преждевременным. Однако существующие экспериментальные данные Згказывают на более сильное, чем в отношении вязкости, влияние высших моментов молекулярно-массового распределения на величину 5о. Во всяком случае использование в качестве аргумента зависимости среднемассовой молекулярной массы, с помощью которой удачно описываются экспериментальные данные по вязкостным свойствам полимеров с произвольными молекулярно-массовыми распределениями, оказывается для нормальных напряжений неудовлетворительным. Так, для полидиметилсилоксанов с различными молекулярно-массовыми распределениями начальный коэффициент нормальных напряжений оказывается однозначной функцией произведения двух средних молекулярных масс — среднемассовой, и 2-средней (рис. 4.23). Но неизвестно, будет ли этот аргумент пригоден для [c.365]

Для испытания загушенных масел на механическую стабильность часто применяют воздействие ультразвука (10 — 10 Гц). Ультразвуковые колебания вызывают появление в загущенном масле переменного давления. При уменьшении давления в среде образуется полость, заполненная присутствующими в жидкости газами или парами. При последующем повышении давления полость спадает, (схлопывается), и это сопровождается мощным гидравлическим ударом. Такой процесс называется кавитацией. Гидравлический удар инициирует ударные волны, давление которых может достигать нескольких гигапаскалей. Также возникают потоки жидкости с огромными градиентами скоростей. Ударная волна и скоростные потоки обтекают макромолекулы вязкостной присадки и вызывают их разрыв (механокрекинг). Так как преимущественно разрываются наиболее длинные макромолекулы, то полидисперсность полимера снижается, а его средняя молекулярная масса при длительном озвучивании стремится к минимальному значению М, , которое зависит от концентрации ультразвуковой энергии и структуры полимера. [c.50]

Растворимость и молекулярная масса. Средние молекулярные массы полимеров, применяемых в качестве загущающих присадок, находятся в пределах (1—10)-10 обычно (1—2)-10. Растворимость в масле снижается с повышением молекулярной массы, т. е. загущающий эффект увеличивается. Растворы вязкостных присадок в маслах представляют собой неньютоновские жидкости, вязкостно-температурные характеристики которых на графике зависимости вязкости от температуры (по ASTM D 341—74 и DIN 51 563) не представлены прямыми линиями, характерными для ньютоновских жидкостей. При низких температурах вязкость увеличивается значительнее, чем прогнозируется логарифмической зависимостью. Линейная экстраполяция вязкостно-температурных зависимостей продуктов, загущенных полимерами, полученных в более высоком интервале температур, опирается на линейные зависимости базового масла. Иными словами, при низких температурах вязкость масла, содержащего вязкостную присадку, [c.197]

В пористой трубке газ может идти в двух направлениях в масс спектрометр и через поры в вакуум Обогащение потока, поступающего в масс спектрометр, имеет место, если давление в пористой трубке поддерживается в пределах 65—650 Па При атих давлениях средняя длина свободного пробега молекул составляет около см, т е больше диаметра пор (10 см) В результате через трубку проходт молекулярный поток (каж дая молекула диффундирует через поры независимо от других) Значительная степень обогащения достигается при большом различии молекулярных масс образца (обычно 100—500) и газа носителя Не (4) Через капилляр в масс спектрометр идет вязкостный поток, так как обычно внутренний диаметр капилляра (2 10 см) больше средней длины свободного пробега, таким образом обеспечивается одинаковая пропускная способ ность капилляра для всех молекул Очевидно, что если давление в пористой трубке слишком велико то поток через поры не будет молекулярным, если же давление слишком низко, по ток в масс спектрометр через ограничитель не будет вязкост ным, поток в обоих направлениях будет молекулярным и не будет происходить обогащения [c.26]

Полиизобутилены среднего молекулярного веса представляют вязкую или полутвердую тягучую массу применяются в качестве присадок, улучшающих вязкостно-температурные характеристики масел, и как пластификаторы. [c.169]

Из полиолефииов находит применение полиэтилен высокого давления (молекулярная масса— 1000—5000), полиэтилен низкого давления (молекулярная масса 8000—40 000) и среднего давления (молекулярная масса 1000—40 000), атактический и изотактический полипропилены, полибутены и полиизобутилен. На основе полиизобутилена выпускают три вида вязкостных при- [c.146]

Во фракциях дистиллята, обладающих более высокими значениями коэффициентов лучепреломления, также в основном содержатся циклано-ароматические углеводороды, но уже с большим содержанием ароматических колец в их средних молекулах вероятно присутствие некоторого количества бициклических ароматических углеводородов. Так, например, фракции с По от 1,56 до 1,58 состоят из смеси циклано-ароматических углеводородов с одним и двумя ароматическими циклами в средних молекулах во фракции с По 1,59 содержатся бициклические ароматические углеводороды и циклано-ароматические углеводороды, содержащие 2—3 ароматических кольца. Из табл. 2 видно, что содержание углеводородов в этих фракциях колеблется в интервале от 60 до 53,5%. Это позволяет предположить, что содержание углеводородов с двумя ароматическими циклами в молекуле, вероятно, составляет не более 5—7% из расчета на исходный дистиллят, а содержание молекул с тремя ароматическими циклами в молекуле не достигнет 0,5% (см. данные для фракции с = 1,59). Интересно отметить, что увеличение молекулярных масс углеводородов происходит за счет возрастающих длин боковых цепей (табл. 2). Молекулярные веса менее цикличной части углеводородов заметно выше, чем у циклической, количество атомов углерода в кольцах изменяется от 12 до 20, а в цепях — соответственно от 19 до 7. Из этих данных следует, что углеводороды, содержащиеся в первых шести-семи фракциях, обладают лучшими вязкостно-температурными и худшими антиокислительными свойствами, чем углеводороды, входящие в последнюю группу хроматографических фракций. [c.387]

Однако индексы вязкости загущенных парафино-нафтеновых углеводородов из разных нефтей не определяют ях вязкостные свойства в области низкие температур. Парафино-нафтеновые углеводороды из маловязкого масла малопарафинистых малосернистых нефтей, характеризующиеся значительно меньщим содержанием парафиновых цепей и большей цикличностью средней молекулы, при одинаковом значении ИВ после загущения имеют при —40 °С в три с лишним раза большую вязкость, чем парафино-наф-теновые углеводороды из маловязкого масла сернистых парафиновых нефтей. Аналогичная зависимость была получена при исследовании влияния ПМА В разной молекулярной массы на парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из вязких дистиллятных масел парафинистых сернистых и малосернистых малопарафинистых нефтей (табл. 3, образцы 3, 4). [c.145]

Примечание. В формулах приняты следующие обозначения а— коэффициент температуропроводности, м-/ч -Х—коэффициент теплопроводности, Вт/Чм- С) ср-тепло-емкость газа при постоянном давлении, Дж/(кг °С) —средняя движущая сила теплопередачи, °С ДС—движущая спла массопередачи, выраженная в единицах концентрации (кг м , моль/м ) О—количество перенесенной массы, кг р — количество перенесенной теплоты, Дж Г—межфазная поверхность, эквивалентная поверхности теплообмена, м= т—время работы аппарата, с, ч р—плотность, кг/м" О—коэффициент молекулярной диффузии, м/с —общий коэффициент теплоцередачи, Вт/(м °С) а — частный коэффициент теплоотдачи, Вт/(м - С) гОр—линейная скорость потока, м/с I — характерный линейный размер, м —кинематический коэффициент вязкости газа, м с К—общий коэффициент массопередачи, кг/(м- ч) б—коэффициент массопередачи, м/ч [прп теплообмене—кг/(м ч)] —инерционно-вязкостный критерий (видоизмененный критерий Рейнольдса для газа). [c.90]

Если газ натекает через капиллярную трубку, длина которой достаточно велика по сравнению с диаметром, а последний много больше средней длины свободного пробега молекул газа, то скорость потока зависит от вязкости газа. При так называемом вязкостном натекании количество газа, протекающего через ионизационную камеру, зависит от вязкости газа и разности квадратов давления в резервуаре и ионизационной камере. Кундт и Варбург [П78] нашли, что при более низком давлении газа, когда средняя величина свободного пробега становится сравнимой с диаметром трубки, скорость потока начинает превышать скорость при вязкостном натекании. Это происходит благодаря отражению молекул при ударе о стенку и скольжению их по стенке трубки. Когда размеры трубки, через которую проходит газ, намного меньше средней длины свободного пробега молекул газа, то вязкость газа перестает играть роль в образовании потока, так как молекулы газа сталкиваются только со стенками, а не между собой. Поток в таких условиях известен под названием потока Кнудсепа [П42], или молекулярного потока, и представляет собой фактически процесс диффузии. Каждый компонент газовой смеси диффундирует независимо друг от друга согласно градиенту давления со скоростью, пропорциональной где М — молекулярный вес компонента. Таким образом, газ, выходящий из трубки или пористого натекателя, будет обогащен соединениями более низкого молекулярного веса. Образец в резервуаре будет обедняться этими соединениями, в результате чего состав газа, входящего в ионизационную камеру, со временем в значительной степени изменится, если не работают с резервуаром достаточного объема. Диффузия молекул используется для разделения смесей (включая изотопы) и лежит в основе метода определения молекулярных весов по скорости диффузии. В масс-спектрометрии часто применяется метод молекулярного натекания во всем диапазоне используемых давлений, так как при этих условиях число молекул любого компонента газа, анализируемого в ионизационной камере, прямо пропорционально разности парциальных давлений этого компонента в резервуаре и камере. При этом предполагается, что откачивание газа из ионизационной камеры насосами также происходит в режиме молекулярного потока. В обычных условиях, когда давление в ионизационной камере ничтожно по сравнению с давлением в резервуаре, число молекул любого компонента в ионизационной камере пропорционально его давлению в резервуаре. На основании экспериментальных данных и теоретических положений Кнудсен вывел уравнение для постоянного потока газа через капилляр диаметра d и длины L. Это уравнение применимо для любых давлений. Количество газа Q, определенное как d/dt pv), протекающее через трубку, описывается выражением вида [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология