Инкремент магнитный

Инкременты магнитной восприимчивости по А. Пако. [c.424]

Изменение энтальпии при образовании атома из молекулярного водорода ДЯ° 298 кДж/моль Стандартное значение энтропии >5 8, кДж/(моль К) Атомный инкремент магнитной восприимчивости м г-атом [c.85]

Влияние стереохимии на величину орбитального инкремента магнитного момента [c.258]

Таблица И-8 Инкременты магнитной восприимчивости связей

Атомные инкременты магнитной восприимчивости [c.151]

В результате подробного изучения магнитных свойств органических веществ П. Паскаль пришел к выводу, что молекулярные магнитные восприимчивости органических соединений аддитивно слагаются из атомных инкрементов Обычно, однако, на величину молекулярной магнитной восприимчивости влияют особенности строения молекулы, в частности природа связей между атомами в молекуле. Поэтому в общем случае справедливо соотношение [c.423]

Для экспериментального исследования строения молекулы помимо химических методов используют физические, при проведении которых не теряется химическая индивидуальность вещества. К физическим инструментальным методам относят эмиссионную спектроскопию, рентгенографию, электронографию, нейтронографию, магнитную спектроскопию [электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР)], мольную рефракцию, парахор и магнитную восприимчивость. Последние три экспериментально более простых метода основаны на установлении физических свойств — характеристик вещества, обладающих аддитивностью, т. е. подчиняющихся правилу сложения. Мольная рефракция и парахор равны сумме аналогичных величин для атомов или ионов, из которых составлена молекула (аддитивное свойство), и поправок (инкрементов) на кратные связи, циклы н места положения отдельных атомов и групп, характеризующих структурные особенности молекулы (конститутивное свойство). Многие физические методы исследования строения молекулы используют и как методы физико-химического анализа. [c.4]

Атомные инкременты для вычисления магнитной восприимчивости по Паскалю [c.167]

А. Для расчета компонент интенсивности рассеянного света, параллельных ( ) и перпендикулярных (1 ) плоскости поляризации в предположении отсутствия поглощения, использовали компьютер типа А ОН 225. Программа представляла собой модификацию стандартной программы 1ВМ. Переменными при расчетах были а, Я и 9. Расчеты выполнили для интервала значений а от 0,02 до 2,40 с инкрементом 0,02. Вычисленные значения а, I ц и I I записывали на магнитную ленту при разных значениях т. Эта информация может быть использована для оценки распределения частиц по размеру, исходя из распределения интенсивности рассеяния света. Запись носит название Ми-ленты . Для конкретного пересчета информации, нанесенной на ленте, в характеристику полидисперсности требуется около 10 мин для каждого значения т. [c.266]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Метод основан на том, что магнитная восприимчивость л, в первом приближении аддитивно слагается из атомных восприимчивостей 1а, подобно тому как молекулярная рефракция слагается из атомных рефракций. Во втором приближении к сумме атомных восприимчивостей добавляется некоторое конститутивное слагаемое—инкремент X, который отражает особенности строения данной молекулы (наличие кратных связей и т. п.). [c.28]

На стр. 477 (Приложения, табл. 15) приводятся значения атомных магнитных восприимчивостей и инкременты некоторых простейших связей. [c.28]

Вторая (более распространенная) точка зрения на природу связи в кристаллических солях получила обоснование в выводе целого ряда понятий ионные радиусы, объемы, рефракции, магнитные восприимчивости, поляризации и т. п. Близкая сходимость результатов параллельных расчетов одинаковых ионных инкрементов при разных методах привела к абсолютизации этих понятий большинством химиков, физиков, кристаллографов и минералогов. В следующем параграфе будет показано, почему радиусы атомов, еше достаточно далеких от чисто ионного состояния, близки к ионным. Последнее обстоятельство и обусловливает близость результатов различных определений ионных радиусов, а это в свою очередь влияет и на все другие физические характеристики ионных кристаллов. Однако легко показать, что чистых ионов не может быть в реальных структурах. [c.97]

Показателем, связанным с магнитной анизотропией, является также экзальтация вращения плоскости поляризованного света (эффект Фарадея) образцом прозрачного ароматического вещества, помещенного в магнитное поле, по сравнению с вращением для гипотетической модели с локализованными связями, вычисленным по инкрементам связей [78]. Все эти параметры применимы только к жидким ароматическим веществам. [c.32]

При применении этого метода (см. главу Свободные радикалы ) следует учитывать тот факт, что магнитная восприимчивость сильно уменьшается с температурой. С другой стороны, нельзя не учитывать того, что в парамагнитных молекулах диамагнетизм не исключен, так что эффективно измеренная величина У-мол. содержит и отрицательный (меньший) член диамагнетизма [согласно уравнению (1)]. Поэтому в измеренную молекулярную магнитную восприимчивость необходимо ввести поправку, соответствующую диамагнитному члену, вычисленному из атомных постоянных и инкрементов связей указанным ниже образом. (Как правило, диамагнитный член составляет всего несколько процентов от парамагнитной восприимчивости.) [c.131]

Все молекулы и атомы с четным числом электронов, в которых магнитные моменты компенсированы, обладают исключительно диамагнетизмом. Ввиду того что большинство электронов молекул локализованы у атомов, общий эффект, измеренный в виде молекулярной диамагнитной восприимчивости, можно вычислить аддитивно из атомных постоянных и инкрементов для двойных, тройных связей и т.д. способом, очень похожим на применяемый в случае молекулярной рефракции и других физических свойств (П. Паскаль, 1910 г.). Были составлены таблицы с такими атомными постоянными и инкрементами. Об их применении при определении свободных радикалов было сказано выше. [c.132]

Таким образом, молекулярную магнитную восприимчивость можно вычислить подобно молекулярной рефракции или парахору по известным значениям атомных инкрементов и инкрементов групп и связей. Наиболее современная и тщательно разработанная система атомных инкрементов магнитной восприимчивости предложена А. Пако [189]. Пако сформулировал в этой работе также следующие два правила, применение которых необходимо для получения расчетным путем правилышх результатов. [c.423]

F r e n с h . M. Различие в инкременте магнитной восприимчивости прп замещении в замкнутом цикле и в Токовой цепи. Trans. Faraday So( , [c.441]

Магнитные свойства кристаллического азулена исследовались классическими методами [15, 99]. Значение молярной восприимчивости хмол установлено равным —98,5 [15] и —-93 [99. Это примерно то же значение, что и у нафталина (хмол = —93). Значительная разница в определениях [15] и [99] была объяснена различиями в расположении пластинчатых кристаллов в пробирках с пробами [99]. Диамагнргтный инкремент на формальную [c.212]

Этим объясняется то, что наряду с известной периодичностью магнитной восприимчивости элементов в зависимости от их порядкового числа [Хонда (Honda, 1910)], у диамагнитных элементов, внутри рядов родственных элементов с одинаковой валентностью, атомная восприимчивость растет с увеличением атомного веса у диамагнитных веществ наблюдается аддитивность магнитной восприимчивости, подобно аддитивности молекулярной поляризации, причем следует учитывать конститутивные парамагнитные инкременты. [c.158]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Существует много источников ошибок при измерении потенциалов ионизации при помощи масс-спектрометра. Они обсуждались Уолдроном и Вудом [2104] и кратко перечислены ниже. Градиент потенциала в ионизационной камере создает дополнительно к электронам инкремент энергий, и поэтому выталкивающий потенциал следует поддерживать на возможно более низком уровне. Однако если выталкивающее напряжение остается в процессе измерений постоянным, то оно не будет источником ошибок при определении разности двух потенциалов ионизации. В ионизационную камеру через щель проникает также поле, ускоряющее ионы. Если это поле одно и то же при определении двух ионов разной массы, то при развертке масс-спектра при помощи магнитного поля величина провисающего поля остается постоянной при исследовании ионов разных масс. Щель между ионизационной камерой и ловушкой электронов делают обычно достаточно широкой, и потенциал ловушки может создавать значительное проникающее поле в область ионизации. Поэтому целесообразно, чтобы ловушка электронов находилась под тем же потенциалом, что и ионизационная камера. [c.477]

Тем не менее принципиальным достоинством теории Попла является указание на важность членов Tf в уравнении (16). Эти члены соответствуют смешиванию п- и о-орбиталей под влиянием магнитного поля, и результирующий парамагнитный вклад обладает значительной анизотропией. Этот эффект в основном определяет парамагнитные инкременты двойных связей, а для ненасыщенных углеводородов — анизотропию зр -глб-рндизованных углеродных атомов. Вклад рассматриваемых локальных элементов в анизотропию бензола составляет [c.322]

К экзальтации диамагнитной восприимчивости близок индекс, основанный н1а анизотропии оптической поляризуемости [74]. С магнитной анизотропией связан. также индекс, основанный на эффекте Фарадея, — экзальтация вращения плоскости поляризованного света образцом ароматического вещества, помёщенным в магнитное поле,, по сравнению с вращением для гипотетической модели с локализованными связями, вычисленным по инкрементам [75]. [c.25]

У ионов в S-состояниях (т. е. обладающих нулевым орбитальным ангулярным моментом) не наблюдается зависимости магнитного момента от симметрии окружающего поля, и величина момента близко согласуется с вычисленной только по спину в качестве примеров можно назвать ионы Мп2+ и Fe + в растворе или в твердом состоянии. Однако у ионоь в спектроскопических состояниях D и F расположение окружающих атомов часто оказывает существенное влияние на. величину момента. Так, если ион находится в F-состоянии (например, Со + или Ni +), то кубическое, в основном, поле расщепляет семикратно вырожденный уровень на один синглетный и два трип летных уровня. Расположение этих уровней называется картиной Штарка (Stark pattern). Если синглетный уровень является энергетически наиболее низким, то наблюдается такое состояние атома, которое близко соответствует S-состоянию с пренебрежимо малым орбитальным инкрементом, и расчет только по спину дает хорошие результаты. Однако, в известных условиях, расположение энергетических уровней может быть обращенным в этом случае расположен ный более низко триплет обусловливает большой орбитальный инкремент. Наличие прямого или обращенного расположения (картины Ш арка) зависит от стереохимии окружающих групп таким образом, в известных случаях величина орбитального инкремента позволяет судить о стереохимии комплекса. Хотя применение этих положений ограничивалось главным образом комплексами с ионными связями, тем не менее по величине орбитального инкремента можно делать соответствующие выводы и в некоторых случаях, когда связь ковалентна . [c.259]

Углеводороды со спаренными электронами являются диамагне-таками. Это означает, что при помещении их в магнитное поле происходит отталкивание электронов, которое можно измерить при помощи магнитного баланса (метод Гоуи). Величину диамагнитной восприимчивости можно рассчитать на основе атомных инкрементов который для атома углерода равен —6,0-10" , а для атома водорода —2,93-10 . Известен также положительный инкремент для двойной связи 4-5,45-10 и отрицательный инкремент для бензольного кольца —1,44-10 . Последние инкременты называются структурными ( ) в противоположность атомным инкрементам (Хр)- Молекулярная диамагнитная восприимчивость рассчитывается из уравнения [c.120]

Паскаль [71] показал, что магнитная воснриимчивость — свойство конститутивное и для теоретического расчета ее значений в органических соединениях необходимо вводить многочисленные инкременты. [c.199]

Схема Паскаля может быть формально приложена к тем и к другим, но с разными значениями наперед определенных из опыта паскалевских констант у и X. Поэтому для того, чтобы представить восприимчивость данного вещества в паскалевской форме = 2 Ха+ 2 необходимо заранее определить, к какому из этих видов оно относится. Если же данное вещество относится к промежуточному типу, то применение формулы Паскаля требует предварительного всестороннего исследования различных ему подобных веществ для определения соответствующих переходных значений инкрементов. Иначе обстоит дело с применением нашей схемы, ибо, измерив у н а ш опыте, мы определяем значения Уа Ур отдельности и можем представить у в виде у Уа- -Ур, не зная заранее ничего о виде связи и, напротив, определяя этот вид на основании магнитных исследований. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология