Титан четыреххлористый, полимеризующее

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

Реакция между гидридом щелочного металла (гидрид натрия или лития) и соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например антрацен, трифенилметан, акридин, флуорен и инден, приводит к получению металлоорганических соединений, способных служить в качестве сокатализаторов. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с галогенидами металлов IV—VI групп, например с четыреххлористым титаном, и получают катализаторы Циглера, способные полимеризовать этилен и другие а-олефины с образованием высокомолекулярных продуктов [48]. [c.112]

В гл. VII (стр. 108) упоминалось о возможности использования тетраэтилсвинца в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве эффективного, циглеровского катализатора полимеризации этилена и других а-олефинов. Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. Как уже отмечалось в гл. VII, трехкомпонентный катализатор, состоящий из тетраэтилсвинца, четыреххлористого титана и хлористого алюминия, эффективен и полимеризует этилен и пропилен до кристаллических продуктов, а диены — до каучукоподобных [22]. [c.287]

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

Хлористый алюминий, хлористый цинк, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый бериллий, четыреххлористый титан и четыреххлористый цирконий полимеризуют окись стирола до вязких жидкостей [18]. [c.299]

Пропилен полимеризуют катализатором триэтилалюминий — четыреххлористый титан. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры от 2 до 40°, пропорционален давлению мономера и не зависит от соотношения А1 Ti. Скорость реакции пропорциональна количеству катализатора и давлению мономера. Скорость максимальна при 40°. Кажущаяся энергия активации около 5,7 ккал моль в интервале 2—40°. Активность катализатора уменьшается при старении его и в ходе полимеризации, [c.516]

Пинен полимеризуется по катионному типу системой четыреххлористый титан — триизобутилалюминий. С системой треххлористый титан — триизобутил- алюминий получаются следы полимера. Оба катализатора не полимеризуют камфен. [c.518]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом. Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокой молекулярной массы с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные [c.226]

Бутадиен полимеризуется в присутствии каталитической системы, содержащей тетракарбонил никеля и четыреххлористый или четырехбромистый титан, суспендированный в растворителе [1753]. [c.128]

Указанные обстоятельства обусловили поиски новых путей полимеризации этилена в полиэтилен при возможно более низких давлениях и высоких степенях превращения этилена в полимер. В 1955 г. немецкий химик Циглер нашел, теперь уже широко известный, метод полимеризации этилена в высокомолекулярный полиэтилен при атмосферном давлении, с применением принципиально нового катализатора — триэтилалюминия в сочетании с четыреххлористым титаном. Упомянутый метод полимериза- [c.100]

Если растворить триэтилалюминий (жидкость с темп, кии. 207 °С) в сольвент-нафте и добавить четыреххлористый титан (бесцветную жидкость, кипящую при 136 С), то сразу выпадет темно-коричневый осадок. Если пропускать этилен через суспензию этого осадка при обычной температуре, он будет полимеризоваться с выделением тепла. Заслуга Натта состоит в том, что при помощи этого катализатора он получил изотактические поли- [c.145]

Так, Неницеску с сотр. [498] показано, что при замене триэтилалюминия на диэтилцинк, натрийфенил или натрийизоамил (в сочетании с четыреххлористым титаном) этилен полимеризуется столь же быстро при нормальном давлении. Впрочем Циглер [499], ссылаясь на свои более ранние патенты, опровергает приоритет Неницеску по применению цинк- и натрийорга-нических соединений. [c.179]

При полимеризации пропилена стереоспецифичность снижается с увеличением атомного радиуса металла, как это видно на примере алкильных производных бериллия, алюминия и цинка Каталитическая система бериллнйалкил — треххлористый титан способна полимеризовать углеводороды общей формулы СНг=СНР. С четыреххлористым титаном или ванадием предлагается полимеризовать ряд олефинов, таких как этилен, пропилен, стирол, бутадиен полимеризация пропилена выделяется особо . [c.37]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

Поскольку пропилен с анионными катализаторами полимеризуется труднее этилена, при получении полипропилена необходимо более высокое давление, чем при полимеризации этилена и требуется более активный катализатор. В1 есто четыреххлористого титана используется треххлористый, алкильное соединение алюминия берется в большем количестве по отношению к титану, чем при полимеризации этилена. Применение треххлористого титана вместо четыреххлористого способствует также большей стереоспецифичности процесса полимеризации, в результате чего получается полипропилен лучшего качества более высокой кристалличности и соответственно большей прочности и меньшей нарогазопроницае-мости. Влияние различных алкильных соединений алюминия, трех- или четыреххлористого титана, взятых для приготовления катализатора, на содержание в полипропилене изотактического полипропилена приводится в табл. 39. [c.94]

Бутил- или амилкалип или продукт Бзаимодействия калия с хлорбензолом в смеси с четыреххлористым титаном полимеризуют этилен. Активность катализатора яиже, чем в случае алкилов лития или натрия, вероятно вследствие большего ионного радиуса калия. Пропилон при низких давлениях не полимеризуется на указанных катализаторах. [c.510]

Диметилдиаллилсилан и диэтилдиаллилсилан полимеризуются в смесь жидких н твердых полимеров катализаторами из четыреххлористого титана и триэтилалюминия или сесквихлорида алюминия. Выход продуктов зависит от молярных соотношений алюминий титан и алюминий мономер. [c.528]

Катионная, или карбониевая, полимеризация протекает с образованием иона карбония — полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. При карбониевой полимеризации катализаторами служат соединения, являющиеся сильными акцепторами электронов (хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и т. д.), а полимеризующийся мономер является донором электронов (например, стирол в присутствии ЗпСЦ). [c.44]

Полимеры с оргапич. главными цепями макромолекул, содержащими кремний в обрамляющих цени группах, получают обычными методами радикальной или ионной полимеризации непредельных кремнийорганич. соединений, содержащих кратные связи в органич. группах. Так, винилтриметилсилан полимеризуется в присутствии перекисей или таких катализаторов, как триалкилалюминий и четыреххлористый титан (Е) [c.406]

Другим важным достижением в этой области является полимеризация этилена при низком давлении по Циглеру [172]. По этому способу, применяя смешанный катализатор, например триэтил-алюминий и четыреххлористый титан в индиферентных растворителях (дизельное масло Фишера—Тропша, так называемый али-фатин), можно полимеризовать этилен в мягких условиях — при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом по еще не выясненному до конца механизму (вероятно, через соединения двухвалентного титана) образуется неразветвленная линейная макромолекула с молекулярными весами от 10 тысяч до 2—4 миллионов в зависимости от выбора катализатора. Не говоря уже о большом техническом значении такого процесса, исследования в этом направлении позволят получить новые, очень существенные сведения [c.251]

Аллплтриметилсилан полимеризуется в присутствии каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий (молярное соотношение 1 2) при температуре 70 — 80°. Образующийся сырой полимер фракционируют путем экстракции рядом кипящих растворителей. В ацетоне и эфире растворяют аморфный полимер, а с помощью гептана и ксилола извлекают кристаллическую фракцию. Остаток характеризуется высокой кристалличностью и имеет температуру плавления 350-360°. [c.148]

В TOM случае, если алкильной группой является этильная (при использовании триэтилалюминия), образующиеся свободные этильные радикалы диспропорционируют на этан и этилен, причем последний может полимеризоваться, образуя полиэтилен. При взаимодействии триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном наблюдалось образование изобутана [154]. V [c.180]

При восстановлении хлористого алюминия металлическим калием в присутствии лилена с последующим взаимодействием с четыреххлористым титаном образуется катализатор, полимеризующий этилен. Предполагается, что образовавшиеся при во< - [c.510]

Четыреххлористый титан и триизобутилалюминий при —78° в гептане или толуоле образуют темно-красный растворимый комплекс, полимеризующий этилеи и пропилеп и необратимо распадающийся при температуре от —30 до —25° па Ti lgR к ЛШлС . [c.513]

Однако все сразу изменилось, как только Циглер с сотрудниками [22] добавили к соединению алюминия некоторые соединения переходных металлов. Первым был применен ацетилацетонат циркония но эффективными оказались комбинации алюмининалкилов со всеми переходными элементами 4, 5 и 6 групп. Образуются каталитические системы, способные неизмеримо быстрее, чем алюминийалкилы, полимеризовать этилен в индифферентных растворителях при очень низких давлениях (даже ниже 1 ат) и при низких температурах. При этом образуются полимеры очень высокого молекулярного веса (до Р порядка 100 000). Одной из наиболее эффективных добавок оказался четыреххлористый титан. Так, например, из диэтилалюминийхлорида, который сам по себе даже при 100 ат не обнаруживает способности к присо-е,1инению этилена, и четыреххлористого титана получают высокоэффективный катализатор для полимеризации под низким давлением. За этими катализаторами закрепилось название катализаторы Циглера Циглер же называет их органическими смепханными катализаторами. [c.313]

Полное использование остаточной воды при полимеризации изобутилена позволило применить этот метод для полной осушки системы стирол — четыреххлористый титан — хлористый метилен, так как при применении любых обычных методов осушки реагентов в этой системе всегда происходила полная полимеризация. При введении стирола в смесь изобутилен — четыреххлористый титан — хлористый метилен, в которой полимеризация прекратилась вследствие израсходования воды, он не полимеризовался. Не протекала полимеризация и при введении какого-либо хлористого алкила. Добавление воды приводило к быстрой сополимеризации. Другие алкилгалогеииды, взятые в качестве растворителей, ведут себя подобно хлористому метилену. Опыты проводили при помощи адиабатической методики [361 между —30 и 5°, после чего был сделан вывод, что при этих температурах указанные хлористые алкилы не являются сокатализаторами для полимеризации стирола под действием четыреххлористого титана даже в среде хлористого алкила, в отличие от поведения их в присутствии четыреххлористого олова. Это означает, что равновесие [c.211]

Была предпринята попытка полимеризации в гептане метил-, этил- и н-бу-тилвинилсульфидов под действием заранее приготовленного каталитического комплекса триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном [9] при отношениях А1/Т1, равных 1 и 2. При введении катализатора в раствор мономера при комнатной температуре получались оранжево-желтые или серые осадки. Из полимеризующейся системы метанолом осаждались вязкие жидкости с характеристической вязкостью 0,2—0,3 дл г. При понижении температуры полимеризации до 0° или ниже скорость полимеризации падала без существенного изменения в характеристической вязкости образующихся полимеров. [c.405]

Производились исследования полимеризации и других оловосодержащих производных стирола — триэтил-(ге-винплфенил)-олова [230] и трифенил-( г-виннлфеиил)-олова [247, 248, 251а]. Первое соединение довольно трудно полимеризуется с различными катализаторами, причем наиболее эффективным из них является четыреххлористый титан. Второе из указанных выше соединений — трифенил-(/г-винилфенил)-олово — легко полимеризуется и сополимеризуется со стиролом и метилметакрилатом с образованием прозрачной пластической пленки. Недавно опубликовано [101] очень краткое сообщение [c.303]