Строение адсорбционного слоя на границе раствор — газ

СТРОЕНИЕ АДСОРБЦИОННОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦЕ РАСТВОР-ГАЗ [c.128]

Рассчитать состав пограничного слоя раствора чисто термодинамическим путем невозможно [7]. Для перехода от гиббсовских избытков к поверхностным концентрациям необходимо поэтому пользоваться какой-то моделью строения пограничного слоя раствора. Применительно к границе раздела раствор — воздух поверхностные концентрации этанола рассчитывались по кривым зависимости поверхностного натяжения (а) -от состава раствора. Расчеты основывались на допущении мономолекулярной адсорбции [8, 9]. Согласно результатам расчетов, с ростом активности спирта в объемной фазе раствора его поверхностная концентрация быстро увеличивается до величины, близкой к предельной, а затем медленно дорастает до предельной. Однако при наиболее вероятных предположениях о величинах площадей поверхности, занимаемых молекулой спирта и воды в адсорбированном состоянии (5оп = 20 и в = 10 А ), на верхней части изотермы адсорбции спирта получался плоский минимум, который связывался с полимолекулярной адсорбцией, но ее вклад был относительно невелик. Следует заметить, что в этом случае речь идет не о плотных полимолекулярных слоях, которые, как показали Фрумкин, Городецкая и Чугунов [10] и подтвердили последующие емкостные измерения [И, 12], образуются па ртути в растворах фенола и капроновой кислоты при концентрации, близкой к насыщению, а о диффузионно построенном адсорбционном слое этанола. [c.42]

Исследуя влияние сольватации на строение адсорбционных слоев в растворах, А. Б. Таубман с сотрудниками показали [46—47], что слои ПАВ на поверхности раздела двух жидких фаз находятся в газообразном состоянии. Если в нерастворимых мономолекулярных пленках на границе раствор — газ, являющихся конденсированными слоями, площадь, приходящаяся на одну молекулу, равна приблизительно 20 А (что соответствует э( ективной пло- [c.12]

Имевшиеся сведения о строении конденсированных пленок на поверхности жидкости и образование последовательных слоев при перенесении пленок с поверхности жидкости на поверхность твердого тела, проведенное в известных опытах Лэнгмюра и Блоджетт, а также других авторов, — все это давало основания предполагать возможность подобного же строения насыщенного адсорбционного слоя и для границы твердое тело—жидкость при адсорбции из растворов. [c.165]

Для дальнейшего развития представлений о строении границы раздела электрод — ионная система и о кинетике процессов на этой границе необходимо усовершенствование существующих и разработка новых экспериментальных методов, более широкое применение современной электронно-вычислительной техники. Уже достигнут существенный прогресс в автоматизации электрохимических измерений и развитии разнообразных импульсных методов, позволяющих, в частности, изучать явления, которые протекают за времена порядка 10 с и менее (импульсные гальваностатические методы, метод высокочастотной рефлектометрии и др.). Далеко не исчерпаны возможности метода фотоэмиссии электронов из металла в раствор. Большой интерес представляют оптические методы изучения состояния поверхности электродов, а также воздействие на границу электрод — раствор лазерными импульсами различной длительности и частоты. Ценным дополнением к существующим методам электрохимической кинетики может служить метод изучения фарадеевских шумов — чрезвычайно слабых флуктуаций потенциала или тока, сопровождающих протекание всех электродных процессов и вызванных дискретным характером переноса электронов через границу фаз, дискретностью диффузионного потока и т. д. Использование электродов в виде очень тонких проволок или пленок, напыленных в вакууме на инертные подложки, позволяет делать выводы об адсорбционных явлениях по изменению сопротивления этих электродов. Для изучения состояния поверхности электродов и кинетики электродных процессов еще недостаточно используются такие мощные современные методы, как ЯМР, ЭПР, дифракция медленных электронов и т. п. Новые методы предварительно проверяются на ртутном электроде, на котором строение двойного слоя и кинетика многих электродных процессов исследованы с количественной стороны. По-прежнему актуальна проблема разработки методов очистки исследуемых растворов от посторонних примесей и приготовления чистых электродных поверхностей. [c.391]

Выше мы рассматривали адсорбцию на поверхности раздела раствор —газ в основном с термодинамической точки зрения. Рассмотрим теперь ориентацию молекул поверхностно-активных веществ на границе раствор — газ и строение адсорбционного слоя. [c.128]

Молекулы ПАВ, состоящие из полярной группы и неполярного углеводородного радикала, на границе системы водный раствор — газ образуют адсорбционный слой толщиной в одну молекулу — мономо-лекулярный слой. Строение мономолекулярного слоя, т. е. расположение в нем молекул, зависит от концентрации раствора. При низких концентрациях ПАВ в растворе и соответственно в адсорбционном слое полярная группа дифильной молекулы погружена в воду, а ее гибкий углеводородный радикал лежит на поверхности воды, так как между молекулами воды и радикалом существуют силы притяжения (рис. 60 а). При увеличении концентрации раствора молекулы ПАВ сначала соединяются в агрегаты, в которых углеводородные радикалы ориентируются параллельно друг другу и перпендикулярно поверхности воды (рис. 60 6), а затем вся поверхность жидкости покрывается мономолекулярным слоем вертикально ориентированных молекул (рис. 60в). При дальнейшем увеличении концентрации ПАВ в растворе строение адсорбционного слоя, а также поверхностное натяжение не изменяются. [c.161]

При термодинамическом подходе к выводу уравнения изотермы адсорбции возникают существенные, с нашей точки зрения, трудности, связанные с определением статистической суммы адсорбированной цепи. Это вызвано тем, что мы еще не располагаем необходимыми экспериментальными данными о конформациях полимерных цепей на границе раздела. Действительно, выводы о строении адсорбционного слоя и о конформациях адсорбированных цепей, как это следует из материала, проведенного в главе IV, основываются исключительно на косвенных данных либо на экспериментальных результатах, полученных с использованием теоретических уравнений. Если в разбавленных растворах возможно экспериментальное определение конформаций макромолекул и их изменений при тех или иных воздействиях, то для молекул, адсорбированных поверхностью, этого сделать пока еще нельзя. [c.184]

Устойчивость высокоустойчивых пен объясняется существованием в пленках высоковязкого или механически прочного адсорбционного слоя из молекул пенообразователя. Такое объяснение было предложено впервые еще в прошлом столетии Плато, а затем особенно широко было развито в работах П. А. Ребиндера и его школы. П. А. Ребиндер считает, что на поверхности растворов мыл или мылоподобных веществ образуются высоковязкие адсорбционные слои с гелеобразным строением, диффузно распространяющиеся в глубь раствора. Эти слои, с одной стороны, замедляют стекание жидкости в пленке, с другой — придают пленке пены высокую структурную вязкость и механическую прочность. Однако исследования А. А. Трапезникова, Лоуренса и других исследователей показали, что стойкие пены могут получаться и тогда, когда не обнаруживается заметная поверхностная вязкость или структурно-механические свойства на границе раствор — воздух. [c.392]

Фармакологическая (биохимическая) активность вещества определяется специфическими особенностями химического состава и строения и, таким образом, непосредственно не зависит от поверхностной активности. Однако для веществ данного специфического ряда увеличение поверхностной активности (повышением асимметрии — удлинением углеводородного радикала молекулы или иопа) должно повышать физиологическую активность, т. е. в соответствии с правилом Дюкло — Траубе снижать пороговую концентрацию активного вещества, вызывающую требуемый эффект. Действующей следует считать не начальную концентрацию, задаваемую, например, в водном растворе, а равновесную концентрацию, возникающую в результате распределения между фазами в адсорбционном слое на границе с данным органом или в тонкой липоид-ной пленке [33]. Надо иметь в виду, что поверхностная активность может сильно зависеть от природы поверхности раздела фаз, поэтому следует измерять ее для модельной жидкой границы, наиболее близкой к реально имеющейся в месте действия. Такова граница водный раствор/масло (липоид-ная среда), моделирующая раздел фаз в живой структуре органа. [c.27]

Рассматривая отдельные случаи порознь, не следует заб з -вать, что на поверхности электрода может быть образован двойной слой, обусловленный несколькими из указанных выше причин. Так, ионному двойному слою, возникшему вследствие выхода ионов из металла в раствор, может сопутствовать и адсорбционный слой. Строение двойного слоя в данном случае будет сложным, и скачок потенциала на границе будет зависеть от всех составных частей этого слоя. [c.205]

Из рассмотренных примеров следует, что образование двойного электрического слоя всегда тесно связано с адсорбцией на границе электрод — раствор ионов и полярных молекул. Чтобы изучить строение двойного электрического слоя, помимо адсорбционных данных необходимо знать приведенные потенциалы фо и заряды поверхности электрода д. На основе этих данных далее строится модель двойного слоя, описывающая распределение заряженных частиц и потенциала в зависимости от расстояния до поверхности электрода, а эти сведения используются в теории электрохимической кинетики. [c.147]

Взаимная растворимость воды и жидких или твердых углеводородов ничтожна. В зависимости от способности растворяться в водной и масляной фазах, определяемой строением молекул, ПАВ делят на водо- и маслорастворимые, а также ПАВ промежуточной природы, растворимые как в водной, так и в масляной фазе. Водорастворимые ПАВ обычно несут заряженную полярную группу либо достаточно крупную полиоксиэтиленовую цепь и имеют углеводородный радикал умеренной длины (как правило, не более 16—18 атомов углерода) они часто склонны к мицеллообразованию в объеме водной фазы (ом. подробнее гл. VIII). К маслорастворимым ПАВ относятся нерастворимые в воде вещества, которые образуют на границе раздела вода — воздух адсорбционные слои, исследуемые с помощью весов Ленгмюра. Эти ПАВ имеют длинную углеводородную цепь или несколько таких цепей и почти всегда слабо диссоциирующую или неионогенную полярную группу. Заметной растворимостью и в водной, и в масляной фазах обладают неионогенные ПАВ с небольшой дли- [c.87]

На ключевую роль двойного электрического слоя в кинетике электродных процессов впервые обратил внимание Фрумкин [160] еще в 1933 г. при объяснении влияния строения двойного слоя на водородное перенапряжение. Роль двойного электрического слоя в фотоэмиссионных явлениях во многом аналогична его роли в электрохимической кинетике. Во-первых, двойной слой влияет па сам акт эмиссии. Если толщина двойного слоя меньше длины волны де Бройля эмиттированных электронов, влиянием строения межфазной границы на фотоэмиссию, как было показано ранее, можно пренебречь. Однако, например, в разбавленных растворах электролитов толщина диффузной части двойного слоя становится сравнимой с длиной волны или даже много больше ее. В этих условиях влияние строения двойного слоя па фотоэмиссию становится существенным. Его можно количественно учесть, задаваясь определенной моделью строения двойного слоя и проводя расчет фотоэмиссионного тока для потенциального барьера заданной формы на поверхности электрода-эмиттера. Ниже будут разобраны три случая диффузный слой, адсорбционный слой большой толщины и плотный слой, сравнимый по толщине с длиной волны электрона. Во-вторых, двойной слой оказывает влияние на процессы в растворе, вызываемые фотоэмиссией, причем это влияние сводится, в основном, к следующим двум моментам. [c.95]

Несмотря на многочисленные исследования строения п свойств адсорбционных слоев на границе раздела вода—углеводород, нет ясности в одном из важных вопросов — насколько велико взаимодействие молекул в адсорбционных слоях и может ли оно привести к образованию конденсированных слоев. Согласно [1, 2] углеводородная фаза сольватирует углеводородные цепи адсорбированных молекул (в частности, высших спиртов) и препятствует их взаимодействию, вследствие чего образование конденсированных слоев на такой границе раздела считается невозможным. Однако интенсивность сольватации может быть различной. Предотвращение взаимодействия цепей предполагает проникновение сольватирующих молекул в адсорбционный слой, но неясно, будут ли неполярные молекулы растворителя прочно удерживаться на поверхности раздела в присутствии избытка молекул ПАВ в растворе, способных значительно сильнее понижать свободную поверхностную энергию. Если же молекулы ПАВ будут адсорбироваться преимущественно и вытеснять молекулы углеводорода, то они смогут взаимодействовать между собой примерно так же, как и на границе раздела вода—воздух. Сольватация же только по внешним концам адсорбированных молекул ПАВ (например, по их метильным группам) вряд ли может нарушить взаимодействие цепей по всей их длине, в особенности если между полярными группами действуют связи, например водородные. В случае же адсорбционного слоя, находящегося по температурным условиям в расширенном состоянии, или в случае ПАВ, строение молекул которых вообще не допускает плотней упаковки углеводородных цепей, проникновение в слой соль-ватирующих молекул углеводорода энергетически может оказаться выгодным. Вероятно, сольватация понижает температуру перехода слоя в расширенное состояние. [c.99]

Дифильное строение молекул ингибиторов сероводородной коррозии (полярная группа и гидрофобный "хвост") способствует при их растворении или диспергировании в жидкости сорбции на поверхности раздела фаз. Это приводит к понижению поверхностного натяжения на границе раздела жидкость - газ и, при определенных условиях, зависящих от строения компонентов (или одного компонента) ингибиторов коррозии, способствует пенообразованию. Ориентация ПАВ происходит преимущественно перпендикулярно поверхности раздела так, что гидрофильная часть молекулы находится в водной фазе, а гидрофобная часть направлена в сторону газовой среды. При образовании пузырька газа в жидкости на поверхности раствора или в газе на межфазной поверхности образуется двойной адсорбционный слой ПАВ, гидрофильные группы внешней и внутренней обкладок каждого слоя ориентированных молекул ПАВ при этом взаимодействуют друг с другом электростатическими или специфическими силами, как это показано на схеме расположения молекул ПАВ при образовании пузырька газа в жидкости. [c.52]

Межфазный гальвани-потенциал в частных случаях может быть равен нулю. Для системы металл—раствор электролита это имеет место, когда концентрация раствора такова, что химические потенциалы иона в обеих фазах равны, т. е. y. = и согласно уравнению (XX 1.4) Ля з = С, но 0 0. Растворы такой концентрации называют нулевыми. В подобных системах на границе раздела фаз может возникнуть поверхностный скачок потенциала за счет ориентированной адсорбции полярных молекул или избирательной (преимущественной) адсорбции катионов или анионов. Его величина зависит от количества адсорбированных частиц. Адсорбционные эффекты обычно ограничены тонкими слоями, прилегающими к поверхностям контакта, и на объемные свойства фаз практически не влияют. Поэтому равновесный скачок потенциала металл—раствор электролита не зависит от адсорбции ионов или молекул в отличие от величин токов обмена и строения самой границы раздела фаз. [c.283]

Величина энергетического барьера зависит от строения молекул ПАВ. При условии большей гидрофильности молекул адсорбционный барвг ер, вероятно, уменьшается, что возможно связано с тем, что гидрофобная часть молекулы, изменение потенциальной энергии которой обеспечивает адсорбцию, оказывается втянутой более глубоко в поверхностный слой и не стремится проникнуть через гидрофильные цепи глицеридных остатков и ориентироваться над границей раздела фаз. Адсорбционное равновесие устанавливается в этом случае значительно быстрее, что характерно в нашей работе для Пг ,Са. Исключительно медленная кинетика формирования адсорбционных слоев в растворах Пг ,С,2 требующая до установления равновесия в ряде случаев десятков часов, мояет быть объяснена как результат влияния энергетического барьера в поверхностном слое раствора, последовательно препятствующего свободному проникновению в него молекул ПАВ. [c.215]

Авторы неправильно и противоречиво излагают вопрос о строении адсорбционных слоев поверхностноактивных веществ, смешивая понятия их фазового состояния и степени ориентации адсорбирующихся молекул. Адсорбционные слои в растворах молекулярно-растворимых поверхностноактивных веществ (т. е. средних членов гомологических рядов кислот, спиртов и др. — до С12) всегда имеют газообразный характер, так как короткие углеводородные цепи образующих их молекул проявляют относительно слабое боковое взаимолействие друг с другом, даже в насыщенных слоях, в которых имеет место весьма совершенная вертикальная ориентация. Таким образом, условия для образования конденсированных слоев на поверхностн растворов молекулярно-растворимых веществ, особенно на границе двух жидких фаз, отсутствуют. В водных растворах мыл и синтетических моющих средств резкое усиление гидрофильных свойств молекул под влиянием сильно полярных ионизированных групп (или большого числа неионизированных групп) также вызывает значительное ослабление бокового взаимодействия цепей в адсорбционных слоях. Поэтому эти адсорбционные слои даже у самых высоких гомологов (С(8—Со ) при любой степени насыщения (и, следовательно, молекулярной ориентации) в отличие от монослоев нерастворимых гомологов спиртов, кислот и др. имеют газообразный характер. См. Н. К. Адам, Физика и химия поверхностей, Гостехиздат, М.—Л., 1947, гл. П1, а также А, Б. Таубман, ДАН. 74, № 4 (1950). — Прим. ред. [c.278]

Выбор эмульгатора с таким химическим строением, которое обеспечивает межфазное натяжение на границе углеводородный раствор ПАВ - водная фаза. Это могут быть маслораст-воримые ПАВ с длиной радикала в 14-17 атомов углерода и функциональными группами с высокой адгезией к водной фазе. Углеводородные цепи их, как правило, ненасыщенного характера или содержат ароматические кольца. Эти ПАВ отличает значительная посадочная площадь и высокая подвижность в составе межфазного слоя, а также повышенная степень диспергируемости в дистиллированной воде. К таким эмульгаторам относятся металлические мыла маслорастворимых сульфокислот, пентол, ОП-4 триэтаноламиновые мыла олеиновой кислоты или таллового масла, эмультал, нефтехим-1. Однако термостабильность обратных эмульсий на их основе невысока и не превышает, как правило 80 С, а фильтрация довольно значительна. При нормальной температуре такие эмульсии практически беспрепятственно проходят через бумажные фильтры. Это объясняется высокими пластичными свойствами межфазных слоев ПАВ, малым размером глобул и быстрой вторичной адсорбцией эмульгаторов на разрушающихся во время прохождения через фильтр водных глобулах. В условиях повышенных температур в составе фильтрата присутствует свободная водная фаза из-за нарушения целостности межфазных адсорбционных слоев эмульгаторов и коалесценции водных глобул. Этот случай свидетельствует о нарушении корреляции между межфазным натяжением и стабилизирующими свойствами ПАВ в составе обратных эмульсий. [c.54]

Вследствие большого различия в интенсивности межмолекулярного взаимодействия обычные адсорбционные слои с а<2 и двумерные конденсированные слои имеют существенно различное строение при малых степенях заполнения поверхности электрода. Органические вещества с а<2 образуют газообразные слои, в то время как вещества с а>2 образуют ассоциаты, кластеры и адсорбционный слой ПАОВ имеет гетерогенную структуру. На границе свободной поверхности и кластера ПАОВ в неравновесных условиях могут возникать значительные градиенты поверхностного натяжения, что приводит к гидродинамической неустойчивости межфазной границы электрод/раствор и появлению полярографических максимумов тока третьего рода (см. гл. 4). [c.181]

Осуществленное А. Н. Фрумкиным с сотрудниками измерение скачка потенциала в адсорбционном слое в сочетании с другими методами исследования позволило выяснить характер расположения молекул на поверхности, а также закономерности взаимодействия между ионами двойного слоя и диполями адсорбированных органических молекул. М. А. Проскурнин, Б. В. Эрщлер, Б. Б. Дамаскин и др. детально рассмотрели и усовер-щенствовали методику измерения емкости двойного электрического слоя на границе металл — раствор, в результате чего удалось опытным путем определить абсолютное значение емкости и подтвердить теорию диффузионного строения двойного слоя. Эти исследования выяснили причины перезарядки коллоидов и привели к новому методу определения потенциалов нулевого заряда металлов. [c.10]

Стремление молекул выйти на поверхность зависит от строения самой молекулы, от поверхностного натяжения на данной границе раздела и от условий, которые молекула третьего компонента имеет в объеме фазы. Например, бензол и другие углеводороды плохо растворяются в воде, их молекулы выталкиваются из воды на границу с воздухом, где эти вещества обычно образуют новую фазу. Если в молекуле органического вещества, кроме неполярной углеводородной части (радикала), есть еще и полярная группа (ОН, СООН, N 2 и др.), то растворимость таких полярно-аполяриых молекул в воде больше. На поверхности раздела с воздухом (с менее полярной фазой) полярная группа обращена к воде и гидратирована в ней, а неполярный хвост вытолкнут из воды в менее полярную фазу. Такое расположение адсорбирующихся молекул в виде частокола (по выражению Лэнгмюра) в поверхностном слое очень выгодно в энергетическом отношении. Такая ориентация полярно-аполяр-ных молекул в поверхностном слое подтверждается следующим предельное значение Гао для поверхностно-активных молекул одного и того же гомологического ряда на границе раздела вода — воздух оказалось одинаковым, а толщина насыщенного адсорбционного слоя с удлинением углеводородного радикала на одну группу СНз увеличивается примерно на одинаковое значение порядка 0,14 нм. Все это хорошо согласуется с современными представлениями о строении таких радикалов. [c.215]

Вместе с тем молекулярная площадка стеарата на поверхности латексных частиц практически довольно близка по величине к площади, занимаемой молекулами ПАВ с одной полярной группой в насыщенном мономолекулярном адсорбционном слое на границе водный раствор — воздух. То же можно сказать и о других ПАВ. Разумеется, надо учитывать, что величина молекулярной площадки в адсорбционном слое должна зависеть от строения молекулы ПАВ. Так, если в молекуле есть громоздкие углеводородные радикалы (например, у некаля, канифолевых мыл), площадь, занимаемая ею в насыщенном адсорбционном слое, возрастает. [c.11]

Из природы приведенной шкалы потенциалов следует, что металлы, обладающие одинаковыми величинами ф-потен-диалов, характеризуются примерно одинаковыми электрическими зарядами, а, следовательно, и приблиаительно идентичным строением двойного слоя на границе. металл—раствор. Это позволяет использовать данные адсорбционных измерений, полученные иа одном металле, для суждения об адсорбции тех же веществ на другом металле [13—17]. [c.30]

Для решения проблемы устойчивости эмульсий и связанного с ней вопроса о строении межфазных слоев представляет интерес сравнение механических свойств таких слоев поверхностноактивных полимеров на границе раздела водный раствор — воздух и водный раствор — углеводород. Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов глобулярных белков на границе с воздухом. Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина, сывороточного альбумина, казеина находятся в виде глобул и большинство неполярных групп создают гидрофобные области внутри глобулы. При адсорбции белка на поверхности в результате избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения адсорбированных молекул, так как нарушается равновесие сил, стабилизующих глобулу. Ранее на возможность развертывания глобул белков на границе- раздела фаз указывалось в работах В. А. Пчели-на [17], Александера [18], Г. А. Деборина [19]. Развертывание макромолекул на границе раздела фаз сопровождается глубокими изменениями в третичной структуре, вследствие чего большинство гидрофобных групп ориентируется к воздуху. Агрегация денатурированных макромолекул и обусловливает нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя. Возникающий при агрегации макромолекул тип структуры, создающийся множеством межмолекулярных гидрофобных связей [20], напоминает р-структуру параллельного типа. Фришем и Симхой [21] для разбавленных растворов полимеров была разработана модель построения адсорбцион- [c.45]

Отделенная частица не должна прилипать обратно к волокну, и поэтому моющее действие будет тем сильнее, чем больше стойкость получающихся суспензий или эмульсий. Стойкость этих эмульсий зависит от прочности адсорбционного слоя, которая в свою очередь связана со строением молекул мыла, величиной поверхностного натяжения на границе окруженной этими молекулами частицы и водного раствора, с величиной электрического заряда частицы и другими факторами, характеризующими коллоидную систему. Эти факторы обнаруживаются наилучшим образом при наличии достаточной длины молекулы мыла (именно, начиная с лауриновой кислоты,- имеющей в молекуле 12 атомов углерода). [c.219]

Строение двойного электрического слоя на границе металл — раствор. Строение двойного электрического слоя на границе металл— раствор впервые было описано русским ученым Р. А. Колли в 1878 г. По его представлениям, двойной слой подобен плоскому конденсатору, обкладки которого расположены на расстоянии диаметра молекулы воды. Наружная обкладка образована слоем адсорбированных ионов. Подобные же представления были высказаны Л. Ф. Гельмгольцем (1879), Т. И. Гуи (1910) и Д. Чампеном (1913). Они показали, что тепловое движение приводит к десорбции части ионов с поверхности металла (рис. 49) , которые образуют диффузный (рассеянный) слой. Последний сжат до определенной толщины электрическим полем заряженного металла. Его толщина уменьшается с повышением заряда металла и концентрации ионов в растворе и увеличивается с повышением температуры. Толщина адсорбционного слоя равна радиусу гидратированного иона. Диффузный слой отсутствует, если металл не несет избыточного электрического заряда, а также в концентрированных растворах электролитов. [c.179]

В дальнейшем эти представления о роли адсорбционных пленок получили широкое развитие в работах Шульмана с сотрудниками и других авторов. Было установлено, что наиболее стабильные эмульсии типа М/В образуются в том случае, когда присутствуют два эмульгатора, из которых один растворяется преимущественно в масле и способствует образованию эмульсии типа В/М, а другой — в воде и способствует образованию эмульсии типа М/В. Такой случай имеет, например, место, когда применяется олеат натрия или какое-либо другое мыло при достаточно низких значениях pH, чтобы мог происходить гидролиз мыла. Очевидно, эмульгатором в этих условиях является смесь мыла со свободной жирной кислотой. В качестве аналогичных примеров можно указать также на применение холестерина и цетилсульфата натрия или высших жирных аминов и их хлористоводородных солей. Однако не всякая комбинация из эмульгаторов, растворимых в воде и соответственно в масле, дает хорошие результаты. В оптимальных случаях оба эмульгатора должны образовывать на междуфазной границе раздела прочный комплекс мономолекулярного строения, в котором должны находиться совместно оба сорта молекул. Такие монослои образуются, когда молекулы одного вида из раствора проникают в гомогенный нерастворимый монослой, состоящий из молекул другого вида. Процесс взаимодействия обоих компонентов сопровождается резким снижением поверхностного натяжения и приводит к образованию конденсированной пленки, отличающейся высокой стабильностью. Для получения высокостабильных эмульсий типа М/В обычно является необходимым выполнение следующих условий 1) в водной фазе должен находиться избыток эмульгатора 2) междуфазный адсорбционный слой должен представлять собой [c.346]