Подвижные фазы в жидкостной

Планирована состава смесей. Специфические проблемы возникают в случаях, когда между величинами факторов существуют взаимосвязи. В аналитической химии это наблюдается, в частности, при исследовании состава смесей, например, многокомпонентных подвижных фаз в жидкостной хроматографии или рецептур в фармацевтической или текстильной промышленности. Доли компонентов смеси (массовые, объемные или мольные) в сумме всегда составляют 100% или (в нормализованном виде) 1 [c.506]

Мы рассматриваем диффузию растворенного вещества в направлении потока. Величины коэффициентов диффузии молекул растворенного вещества в жидкостях примерно на пять порядков меньше, чем в газах. В газовой хроматографии размывание полосы, вызываемое продольной молекулярной диффузией, фактически полностью обусловлено диффузией в подвижной фазе. В жидкостной хроматографии, где используются жидкие подвижные фазы, ситуация более сложна. [c.33]

Таким образом, вклад в высоту тарелки, вносимый диффузией в подвижной фазе, в жидкостной хроматографии намного меньше, чем в газовой. В одной из предыдущих глав мы говорили о величине вклада в размывание полосы диффузии растворенного вещества в подвижной и неподвижной фазах и просто повторим приведенные там выводы (см. стр, 33 ). [c.104]

Во-вторых, следует учитывать возможность улучшения селективности (а). Такой подход заслуживает внимания в наибольшей степени в том случае, если значение ос близко к единице, однако разрешение можно значительно улучшить и при больших значениях а. Значение а легко изменять посредством изменения природы неподвижной фазы (в газовой и жидкостной хроматографии) или подвижной фазы (в жидкостной хроматографии) . [c.22]

В некоторых случаях можно ускорить выбор подходящих начальных параметров разделения при помощи программируемого анализа, т. е. программирования температуры в газовой хроматографии или программируемого изменения состава подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Для подбора исходных параметров можно также использовать и тонкослойную хроматографию (ТСХ). Возможность установления подходящих значений исходных параметров разделения обсуждается в разд. 5.4. [c.27]

В настоящее время подвижными фазами в этом виде хроматографии чаще всего служат н-пентан и диоксид углерода. Преимущество пентана состоит в том, что в обычных условиях это жидкость, и следовательно, с ним можно обращаться таким же образом, как обращаются с подвижными фазами в жидкостной хроматографии, т. е. подавать насосом. В то же время критическая температура пентана относительно высока (почти 200 °С), и он является легковоспламеняющимся соединением. [c.131]

Методика поиска. В гл. 1 (разд. 1.5) мы видели, что в оптимальных условиях элюирования коэффициент емкости компонента должен попадать в ограниченный диапазон значений. Следовательно, даже если на основании наших хроматографических знаний (гл. 3) или серии тщательно отобранных экспериментов (разд. 5.4.1) мы выбрали наиболее важные параметры, тем не менее большая часть параметрического пространства может оказаться бесполезной для оптимизационных целей, так как значения коэффициентов емкости в них могут оказаться либо слишком большими, либо слишком малыми. Особенно мал допуск у тех параметров, которые сильно влияю г на удерживание, например температура в газовой хроматографии или состав подвижной фазы в жидкостной. В гл. 3 такие параметры были названы основными (табл. 3.10). В целях повышения эффективности оптимизации чрезвычайно полезно как можно раньше установить реалистические пределы для основных параметров. [c.238]

Весьма ценной является глава, посвященная подвижной фазе в жидкостной хроматографии, написанная одним из крупнейших специалистов в хроматографии Л. Снайдером. Здесь впервые дан подробный анализ влияния природы подвижной фазы на эффективность разделения. Даны рекомендации по подбору подвижной фазы для распределительной и адсорбционной хроматографии. [c.6]

Книга разделена на три основные части. В части I рассматривается теория современной жидкостной хроматографии, используемое оборудование, включая детекторы, и определяется роль подвижной фазы в жидкостной хроматографии. В часть И включены главы, в которых описываются четыре вида колоночной хроматографии жидко-жидкостная, твердо-жидкостная, эксклюзионная и ионообменная. Эти интересные главы заставляют пересмотреть некоторые аспекты метода. Часть III содержит главы, посвященные различным примерам применения скоростной жидкостной хроматографии высокого разрешения. Эти главы написаны представителями лабораторий, где исследуются возможности использования разработанных фирмой приборов для различных целей. Естественно, что некоторые авторы большее внимание уделили тем областям, где они непосредственно работают. Хотя в книгу включены не все примеры использования разработанных приборов, мы пытались дать представление о практическом подходе к различным наиболее актуальным проблемам разделения. В этой части книги больше всего выражены черты учебного пособия. [c.8]

Ввиду важности роли подвижной фазы в жидкостной хроматографии тщательно исследуется способ заполнения колонки. Снайдер [34] опубликовал обзор различных методов заполнения, целью каждого из которых является создание материала носителя с одинаковой плотностью поперечного сечения и стремление упаковать его как можно плотнее. Используемые в высокоскоростной ЖХ частицы малого диаметра иногда бывает трудно упаковать в колонки. Насадка из частиц размером более 20 мкм хорошо работает при сухой упаковке колонки, если упаковка проведена тщательно. Не следует применять позонную вибрацию, лучше вибрировать всю колонку. Для уплотнения носителя можно использовать мягкую утрамбовку стеклянной палочкой. [c.39]

В газовой хроматографии свойства газа-носителя, как правило, значительно отличаются от свойств исследуемого вещества. Поэтому пламенно-ионизационный детектор, детекторы по удельной теплопроводности или плотности могут непосредственно применяться для определения малых концентраций исследуемого вещества в газе-носителе. К сожалению, подвижная фаза в жидкостной хроматографии по физическим свойствам весьма схожа с исследуемым веществом. Поэтому для детектирования в жидкостной хроматографии необходимо или предварительно удалять растворитель (пла-менно-ионизационный детектор), или использовать такие свойства исследуемого вещества, на которые не влияет подвижная фаза (ультрафиолетовый детектор), или измерять одно из общих физических свойств раствора в последнем случае необходимы тщательная компенсация различий и температурный контроль (рефрактометрический детектор). Единого универсального детектора для жидкостной хроматографии не существует, но для каждого конкретного случая можно подобрать наиболее подходящий детектор. Не создан и такой детектор, который бы измерял сразу несколько физических свойств, но в случае необходимости можно использовать ряд детекторов. [c.75]

РОЛЬ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ В ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.97]

Колонки и дозаторы. Выбор оптимальных длины и внутреннего диаметра колонки является компромиссным, так как приходится учитывать селективность и эффективность колонки, длительность анализа, удобство работы и другие факторы. Учитывается, например, что критерий разделения увеличивается пропорционально лишь корню квадратному из длины колонки, а продолжительность анализа пропорциональна ее длине. Уменьшение диаметра колонки вызывает трудности ее заполнения, а увеличение диаметра приводит к уменьшению скорости движения подвижной фазы. В жидкостной адсорбционной хроматографии используются колонки длиной от 15...20 см до 1,5...2,0 м и не более Юме внутренним диаметром 1...6 мм и не более 12 мм. Изготовляются колонки из толстостенного стекла или нержавеющей стали и плотно и равномерно заполняются адсорбентом. При плотном заполнении создаются условия для более постоянной скорости потока жидкости. [c.340]

Подвижные фазы. В жидкостной хроматографии чрезвычайно важен выбор вещества подвижной фазы, поскольку она не является инертным компонентом и оказывает большое влияние на селективность разделения, эффективность колонки и скорость движения хроматографической полосы. Селективность хроматографического разделения может, как показано выше, определяться исключительно взаимодействиями в подвижной фазе. Подвижная фаза должна удовлетворять следующим требованиям 1) быть растворителем для анализируемой пробы 2) совместно с неподвижной фазой обе- [c.83]

Флюидиая К. X. основана на использовании в качестве подвижной фазы СО2, N30 и др. газов, сжатых до сверхкритич. состояния (флюиды), и полых капиллярных колонок с внутр. диаметром 25-100 мкм. Растворяющая способность флюида сопоставима с растворяющей способностью подвижной фазы в жидкостной хроматографии, а значение коэф. диффузии растворенных во флюиде в-в на 2-3 порядка выше, чем в жидкостной хроматографии. Это св-во флюида в сочетании с относительно низкой его вязкостью позволяет увеличить эффективность разделения. При разделении многокомпонентных смесей в-в коэф. распределения и время элюирования регулируют программированием плотности флюида. Для детектирования применяют универсальный к орг. в-вам пламенно-ионизац. детектор, оптич. спектральный детектор или масс-спектрометр. [c.309]

Основьшаясь на том, что разрешение зависит от а, А/ и N (или Я), можно оптимюировать разделение. Индивидуальные величины можно варьировать независимо друг от друга. Коэффициент селективности а может быть модифицирован путем выбора типа молекулярных взаимодействий, т. е. сменой неподвижной фазы. Коэффициент емкости может быть изменен варьированием температуры в газовой хроматографии или составом подвижной фазы в жидкостной хроматографии. Число теоретических тарелок N можно изменять [c.242]

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет, как правило, двоякую функцию. С одной стороны, она (подобно подвижной фазе в газовой хроматографии) обеспечивает перенос десорбированных молекул по колонке. С этой точки зрения химические свойства подвижной фазы не играют существенной роли, более важны их физические параметры, такие как вязкость, летучесть и др. С другой стороны, в отличие от газохроматографических систем, подвижная фаза жидкостной хроматографии играет активную, химическую, по существу, роль. Молекулы подвижной фазы взаимодействуют с другими компонентами системы молекулами разделяемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Фактически константы сорбционного равновесия в системе определяются характером подвижной фазы ничуть не менее, чем особенностями сорбента. Более того, во многих случаях компоненты подвижной фазы способны к прочной сорбции, что приводит к образованию на поверхности сорбента слоя, существенно изменяющего свойства неподвижной фазы. Поэтому вторая и более важная функция подвижной фазы сводится к регулированию констант равновесия, к регулированию удерживания. Возможности регулирования.удерживания с помощью подвижной фазы необычайно широки. Нередко заменой одного растворителя на другой можно изменить коэффициент емкости в 1000—10 000 раз. Однако для практической хроматографии пригоден лишь довольно узкий диапазон величин к — примерно между 1 и 20. Слишком малые значения к непригодны, так как в этой области резко возрастает вероятность взаимного перекрывания пиков. Наоборот, если константы сорбции и к слишком велики, для разделения требуется много времени, к тому же увеличивается риск не обнаружить более прочно сорбирующиеся компоненты смеси. [c.289]

Подвижные фазы в жидкостной распределительной хроматографии обычно состоят из веществ, имеющих сравнительно маленькие органические молекулы или смеси нескольких таких материалов. Объясняется это тем, что используемые жидкости должны иметь небольшую вязкость, для того чтобы давление, необходимое для продавли-вания раствора чецез заполненный слой, было минимальным. Для данной степени разделения длитега.ность анализа и вязкость элюента возрастают параллельно. Это означает, что если увеличивается вдвое вязкость подвижной фазы, то длительность разделения также возрастает вдвое. В табл. 4.4 приведены вязкости различных органических соединений, показывающие влияние на вязкость размера и числа полярных групп. Кроме того, в табл. 4.4 приведены диэлектри- [c.102]

Газохроматографические детекторы для жидкостной хроматографии. Целая группа детекторов, разработанных для газоноГ . хроматографии, с успехом применяется в жидкостной хроматографии, так как в принципе почти любой газохро.матографиче-ский детектор можно нспользовать в жидкостной хроматографии. При этом возникает задача предварительного удаления растворителя из потока перед детектором. При жидкостной хроматографип нз колонки, так же как и из газохроматографической колонки, выходит бинарная смесь подвижная фаза — анализируемый компонент. В то время как газ-иоситель в газовой хроматографии сам по себе не детектируется высокочувствительными ионизационными детекторами, подвижная фаза в жидкостной хроматографии, обычно представляющая собой одно из органических веществ илн их смесь, детектируется. Так как само анализируемое вещество содержится в подвижной фазе в очень незначительном количестве, то ионизационный детектор будет определять в основном только поток подвижной фазы. Поэтому при жидкостной хроматографии обязательным условием является предварительное удаление подвижной фазы, что обеспечивается главным образо.м путе.м исиарения подаваемого на детектирование потока. Благодаря большой разнице в те.л1-пературах кипения легколетучая подвижная фаза испаряется, а анализируемые вещества остаются и подвергаются детектированию. [c.348]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Во-цервых, хроматографический анализ следует проводить в оптимальных пределах коэффициента емкости к, что может быть достигнуто посредством изменения либо температуры (в газовой хроматографии), либо состава подвижной фазы (в жидкостной хроматографии). [c.22]

Согласно уравнению (1.30), проницаемость можно увеличить, увеличив диаметр частиц, однако при использовании больших частиц ухудшаются значения Н. Действительно, как будет показано далее, в этом случае преимущество высокой проницаемости сводится на нет. Уравнение (1.30) предназначено для регулярно заполненных колонок, у которых отношение диаметра колонки с к диаметру частиц йр больше 10. Как показали Халас [19] и Нокс [20], при (1с1йр, меньшем 5, Я уменьшается, а проницаемость увеличивается в 10 и более раз. Увеличение в эффективности достигается в результате увеличения смешения в поперечном направлении в подвижной фазе. В жидкостной хроматографии такие нерегулярно упакованные колонки, по-видимому, должны иметь реальные преимущества перед регулярно упакованными колонками при заданном перепаде давлений можно более чем в 10 раз уменьшить или увеличить Ь. Однако в настоящее время такие колонки трудно сделать воспроизводимыми. [c.33]

Детекторы для газовой хроматографии, на которых определяются разделенные компоненты после удаления подвижной фазы. В жидкостных хроматографах используют следующие типы детекторов рефрактометрический, спектрал >ный, микроадсорбционный, полярографический, флюориметрический, детектор по изменению диэлектрической проницаемости. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология