Изотерма адсорбции углеводородов

Рис. 9.14. Изотермы адсорбции нормальных парафинов на цеолите СаХ в координатах уравнения Дубинина-Радушкевича. Температуры ( С) — 200 С, х — 250"С, А — 300 С, — 400°С. Углеводород а — н-октан, б — н-декан, в — н-тридекан, г — н-пентадекан

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев канедый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает З-образный вид (см. рис, 6). Так так в некоторой области концентраций концентрация растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения (1) для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм 8-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях. [c.137]

На рис. XIX, 11 представлены изотермы адсорбции нафталина, бензола, толуола, циклогексена, гептена-1, циклогексана и метилциклогексана иа гидроксилированной поверхности кремнезема (крупнопористого силикагеля) из их бинарных растворов в предельном углеводороде. Из рисунка видно, что в ряду молекул углеводородов, обладаюш,их тг-электронными связями (ароматических и непредельных), адсорбция уменьшает ся прн переходе от нафталина (пример многоядерного ароматического углеводорода) к одноядерному бензолу, при введении алифатического заместителя (толуол) и далее при переходе к олефинам. Наконец, адсорбция цикланов (молекулы которых не имеют п- [c.536]

Рис. 12.16. Изотермы адсорбции углеводородов на активированном угле (из ископаемых углей) при 25° С [27].

Рис. 4. 15. Изотермы адсорбции углеводородов на активированном угле АГ-3 при 20° С.

Авторами показано, что экспериментально получаемую изотерму адсорбции (кривая 3, рис. 64) можно рассматривать как результирующую двух изотерм изотермы адсорбции углеводородов нормального строения (кривая 2) и изотермы адсорбции углеводородов изостроения (кривая 1). Таким образом, экстраполируя наклонный линейный участок результирующей изотермы (пунктирная линия) на нулевую добавку карбамида, можно установить содержание углеводородов нормального строения в анализируемом продукте (Гоэ). [c.180]

Изотермы адсорбции углеводородов на силикагеле [c.306]

Измерены энергии адсорбции углеводородов на графитированных сажах окиси магния и на гидроокисях, а также изотермы адсорбции углеводородов на однородной поверхности. Рассматривается влияние химического и геометрического модифицирования поверхности адсорбентов на адсорбцию углеводородов. [c.45]

Рис. 12.15. Изотермы адсорбции углеводородов на активированном угле (из скорлупы кокосовых орехов) при 25 С [27]. О — адсорбция Д — десорбция.

Исследования показали, что применение цеолитов для извлечения непредельных углеводородов, в том числе этилена, имеет преимущества перед другими сорбентами. Изотермы адсорбции углеводородов, снятые по обычной методике после дегазации адсорбента при 300° С до остаточного давления 10 мм рт. ст., представлены на рис. 39. [c.76]

Рис. 39. Изотермы адсорбции углеводородов на молекулярных ситах типа А.

Рис. 14.7. Изотермы адсорбции на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ряда углеводородов с уменьшающейся способностью к специфическим межмолекулярным взаимодействиям с силанольными группами из растворов в н-гексане и н-гептане (х —мольная доля раствора)

Физические константы углеводородов после соответствующей очистки находились в соответствии с литературными данными. Изотермы адсорбции углеводородов снимались при 20° по методике, описанной в работе Н. Н. Грязева, А. В. Киселева [ЖФХ, 33, 1581 (1959)1. [c.121]

Рис. 5.59. Изотермы адсорбции углеводородов цеолитом NaX из сухого и очищенного от СОг воздуха под давлением при концентрации углеводородов 1 см /м

Рис. 14. Изотермы адсорбции фракций углеводородов.

В недавно опубликованном сообщении [96] описан метод количественного определения содержания разветвленных структур углеводородов в техническом парафине, основанный на анализе изотерм адсорбции. Взаимодействие парафинов нормального строения с карбамидом в их кристаллических комплексах рассматривается здесь как чисто адсорбционный процесс. [c.70]

Были изучены изотермы адсорбции товарных образцов парафина, а также образцов парафина, предварительно очищенных от разветвленных структур на карбамиде. Концентрация парафина в растворе бензола, толуола и четыреххлористого углеводорода оставалась постоянной, а количество карбамида все время увеличивалось максимальное соотношение парафин карбамид было равно 1 12. Для м-парафинов разного молекулярного веса изотерма адсорбции заканчивается ясно выраженным участком [c.70]

На рис. 14.5 показаны начальные участки изотерм адсорбции ряда ароматических углеводородов на специфическом адсорбенте (силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из растворов в к-алканах. Межмолекулярные взаимодействия ароматических углеводородов с этим адсорбентом сильнее, чем насыщенных, потому что ароматические углеводороды образуют водородные связи с силанольными группами поверхности (см. рис. 3.2), в результате этого на силикагеле с гидроксилированной поверхностью положительно адсорбируются ароматические углеводороды. Здесь также адсорбция усиливается по мере увеличения числа атомов углерода в мо- [c.255]

Предположения об адсорбционном характере действия ПАВ в процессе кристаллизации веществ были доказаны [100] построением кривых зависимости количества адсорбировавшегося на парафине депрессора от равновесных концентраций его в растворе, представляющих собой типичные изотермы адсорбции. При изучении [101] адсорбции смол и асфальтенов на парафине спектрофотометрическим методом также получены кривые, характерные для адсорбционных процессов (рис. 59), а по характеру изменения электрического сопротивления 10%-ной сажевой суспензии в вазелиновом масле, содержащем ряд присадок, были оценены их адсорбционные свойства, [102]. Однако адсорбционный механизм действия присадок не всегда позволяет объяснить многообразие явлений, происходящих при кристаллизации в присутствии ПАВ такой сложной системы, как твердые углеводороды масляного сырья. Молекулы ПАВ наряду с высокой поверхностной активностью обладают свойством образовывать в растворах коллоидные агрегаты — мицеллы, а в некоторых случаях — и мицеллопо- [c.170]

Хорошим адсорбентом для газохроматографического разделения структурных и пространственных изомеров углеводородов оказалась графитированная сажа [57, 58]. Однако существенный недостаток многих адсорбентов, в частности, графитированной сажи,— некоторая неоднородность поверхности и, как следствие, нелинейность изотермы адсорбции, образование несимметричных [c.116]

Влияние содержания катионов в цеолитах типа X и Y на константы Генри, изотермы и теплоты адсорбции углеводородов [c.39]

Определить константы Генри для адсорбции цеолитами бензола и циклогексана (также как и нормальных углеводородов с числом атомов углерода больше четырех) при комнатной температуре нельзя, так как изотермы адсорбции поднимаются очень круто и на 70—80% полости цеолитов заполняются адсорбатом при давлениях, близких к нулевым. Для определения констант Генри нужны измерения изотерм адсорбции при более высоких температурах (см. рис. 2.8). В табл. 2.3 сопоставлены константы Генри для адсорбции циклогексана и бензола цеолитами МаХ и ЫаУ при 210°С. Плоская конфигурация молекулы бензола умень-Ш ает число возможных контактов со стенками полости цеолита. [c.40]

Расчет величины Бз по уравнению (12.2) встречает трудности и сделан только для одноатомных молекул. Применение метода атом-атомных потенциалов для расчета 12 с учетом взаимной ориентации сложных молекул на поверхности адсорбента еще не осуществлено. В отличие от расчета первого вириального коэффициента для адсорбции углеводородов на ГТС (константы Генри, см. лекцию 9) для расчета второго вириального коэффициента, помимо атом-атомных потенциалов фс...с и фн...с, необходим атом-атомный потенциал фн-н. Это создает дополнительные трудности на пути количественного теоретического расчета изотерм адсорбции на молекулярном уровне даже при небольших Г. [c.227]

Опубликованные данные о применении процессов адсорбции (или типерсорбции) для выделения ацетилена из смесей пока мало убедительны. Указываются затруднения при отделении СОа, имеющего изотермы адсорбции, близкие к изотермам адсорбции ацетилена, и трудности, связанные со склонностью высших ацетиленовых углеводородов к полимеризации. По другим данным, процессы гиперсорбции позволили получить ацетилен высокой чистоты. [c.118]

Наконец, на рис. 14.7 представлены изотермы адсорбции на одном и том же адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью из растворов в н-ал-канах (гексане, гептане) для ряда углеводородов с уменьшающейся способностью к образованию водородной связи с силанольными группами ароматических, цикленов, алкенов и цикланов. Наиболее сильно адсорбируется ароматический углеводород с конденсированными ядрами — нафталин. Углеводороды с двойной связью занимают промежуточное положение, а наиболее слабо адсорбируются цикланы. [c.257]

Для выяснения тех пределов адсорбционного сродства, внутри которых растворители могут быть использованы в качестве десорбеитов для промышленных процессов, целесообразно ввести эмпирическое понятие индекса адсорбционного сродства, который в дальнейшем будет называться индексом адсорбции (ИА) [231. За индекс адсорбции какого-нибудь соединения принимается его кажущаяся адсорбция, выраженная в миллилитрах на килограмм адсорбента при равновесной концентрации 0,2% объемн. в определенном растворителе (обычно в к-гептаие или в другом продельном углеводороде). Если построить графики изотерм адсорбции для веществ с сильно различающимся адсорбционным сродством, применяя в качество единицы количества адсорбента 1 кг, то индекс адсорбции будет выражаться ординатой точки пересечения вертикали, соответствующей концентрации с=0,2%, с данной изотермой. Выбор концентрации 0,2% в известной мере произволен, но эта концентрация была выбрана с тем, чтобы по меньшой мере для того интервала значений индекса адсорбции, в котором лежат все углеводородные системы, индекс адсорбции был пропорционален количесигу гептана, затрачиваемому для десорбции данного соединения из силикагеля и подсчитываемому по уравнению типа (24). [c.158]

На рис. 3 отчетливо видно из сопоставления изотерм адсорбции к-гексана и бензола, что из смесей обоих углеводородов м-гексан адсорбируется легко, а бензол не адсорбируется. [c.70]

Нами были изучены теплоты и изотермы адсорбции углеводородов при комнатной температуре на полидивинилбензоле (ДВБ), который используется в газовой хроматографии. На рис. 1 приведены опытные дан ные, характеризуюш,ие зависимость дифференциальной теплоты адсорб ции Q нормальных углеводородов от количества адсорбированного газа Если представить те же данные в координатах [(( /Г), к] (рис. 2), то видно что в области низких значений к линейная зависимость не соблюдается Это, как сказано выше, свидетельствует о неоднородности поверхности [c.144]

Рис. 12. 15. Изотермы адсорбции углеводородов на актппировашюм угле (из скорлупы кокосовых орехов) при 25 [27].

Процессы с неподвижным адсорбентом. При разработке схемы цикли-чоского разделения на силикагеле наиболее существенным вопросом является емкость силикагеля к ароматическим углеводородам. Равно-кссная емкость силикагеля данного сорта определяется по изотерме адсорбции и может быть выражена объемом жидкости, отнесенным к еди-иице веса силикагеля. На практике [c.161]

Приведенные в табл. 2 данные по адсорбции других газов показывают, что водород и ненасыщенные углеводороды селективно адсорбируются на ШЗг-катализаторе. Количество адсорбированного водорода зависит от предварительной обработки вольфрамсульфидного катализатора. На рис. 1 кривая 1 пр Д-ставляет изотерму адсорбции ири 0° на катализаторе, обезга- [c.265]

Пшо углеводородов С2 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную фогму, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов С (в основном олефинов) линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровозвдается размьшанием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные растянутые пики. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым средством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью [5], и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Повышение [c.161]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Выше было рассмотрено увеличение адсорбции СО и углеводородов, в особенности полярных, при появлении в больших полостях цеолита типа X двухзарядных катионов в результате замещения ими ионов Na+. Рассмотрим теперь, как влияет на адсорбцию снижение концентрации щелочных катионов в цеолите, происходящее при уменьшении содержания алюминия (увеличении отношения Si/Al), т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. Уменьшение содержания катионов при переходе от цеолитов X к цеолитам У вызывает ослабление электростатических взаимодействий и приводит к снижению адсорбции даже неполярных молекул, например пропана. Этот эффект наиболее значителен для Li-форм цеолитов, так как катионы Li, обладающие наименьшим радиусом, поляризуют молекулу пропана в наибольшей степени. Теплота адсорбции пропана в случае Na+ и К+-форм цеолитов X и У и Li-формы цеолита Y растет с увеличением л , поэтому изотермы адсорбции пропана для этих цеолитов вначале обращены выпуклостью к оси концентрации (давления) в газовой фазе и затем проходят точку перегиба. Только для цеолита LiNaX с наибольшей степенью обмена Na+ на Li+ (91%) изотерма адсорбции пропана обращена выпуклостью к оси адсорбции. В этом цеолите катионы Li+ занимают не только места 5п, но и места Sm на стенках больших полостей и сильно поляризуют молекулы адсорбата. [c.39]

Легче наносить на поверхность ГТС не сам фталоцианин, а растворимые его производные, например, соли его сульфокислот. В этом случае за образованием на поверхности адсорбента-носите-ля плотного монослоя можно следить по изотерме адсорбции из растворов, на которой виден предел, соответствующий плотному монослою ( 0,5 мг/м ). В группах —ЗОзЫа отрицательный заряд распределен по внутренним связям большого аниона —50з (см. раздел 1.3), а положительный сосредоточен в катионах N3+ малого радиуса. Это делает адсорбент специфическим по отношению к молекулам групп В и О. На рис. 4.4 представлены хроматограммы циклопентана ), циклопентена (2) и циклопентадиена (3) на ГТС с нанесенным монослоем натриевой соли сульфофтало-цианина кобальта и на капиллярной колонне с насыщенным углеводородом скваланом. В первом случае циклопентадиен выходит последним из-за сильного взаимодействия его л-связей со специфи- [c.79]

При адсорбции на ГТС насыщенного углеводорода н-пентана проявляются сильные неспецифические межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбент (см. лекцию 9). В соответствии с этим начальная теплота адсорбции значительно превышает Ь (см. рис. 8.9). Далее, как и при адсорбции на ГТС этана, д заметно увеличивается с ростом Г из-за довольно сильных, хотя и неспецифических, межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбат. Вблизи завершения образования плотного монослоя из молекул н-пентана, ориентированных в основном вдоль поверхности ГТС, д. резко уменьшается и с дальнейшим ростом адсорбции приближается к Ь. Соответственно и изотерма адсорбции н-пентана на ГТС вначале, вследствие достаточно сильного притяжения адсорбат-адсорбат, обращена выпуклостью к оси р/ро, а затем проходит точку перегиба и обращается к оси р1ро вогнутостью, так же, как и в случае адсорбции на ГТС другого насыщенного углеводорода — этана (при 173 К, см. рис. 8.1). [c.224]

Проведенные ранее [8] определения изотерм адсорбции на силикагеле и алюмогеле индивидуальных ароматичес их углеводородов (молекулярной массы порядка 400), содержащих бензольные и на фталиновые кольца, в статических условиях позволили установить, что адсорбция этих углеводородов почти не зависит от вида ароматического кольца и определяется главным образом количеством атомов углерода в парафиновых цепях. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология