Реакции алкилароматических соединений с олефинами

РЕАКЦИИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ОЛЕФИНАМИ [c.169]

Конец реакции можно заметить по тому, что имеющий больший удельный вес Н-бромсукцинимид растворяется и переходит в сук-цинимид, который плавает на поверхности. Для полноты реакции нагревают еще 10 мин до кипения. Реакция с олефинами заканчивается примерно за 1 час. Алкилароматические соединения требуют большего времени. После охлаждения отсасывают сукцинимид ), промывают его небольшим количеством четыреххлористого углерода и из объединенных фильтратов отгоняют растворитель в слабом вакууме на водяной бане. Остаток оставляют стоять в холодильном шкафу или в охладительной смеси, образовавшиеся кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают. Жидкие вещества перегоняют в вакууме, используя нагревательную баню. [c.150]

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении алкилароматических соединений становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов — аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последователь- [c.344]

Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двойной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только из этилена, а из других олефинов — кетоны. Кроме гомологов этилена к этой реакции способны циклоолефины н алкилароматические соединения с двойной связью в боковой цепи. [c.433]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода остается таким же, как в исходном соединении. Эти реакции можно в свою очередь разделить на две группы окисление по насыщенному атому углерода в парафинах, наф-тенах, олефинах и алкилароматических углеводородах и в производных этих соединений, особенно в спиртах и альдегидах [c.352]

Отличительная особенность реакций алкилароматических соединений с олефинами, катализируемых основаниями, — возможность удлинения алкильной группы. Алкилароматические углеводороды, используемые в этой реакции, должны содержать бензильный атом водорода, а в качестве наиболее часто применяемых олефинов можно назвать этилен, пропилен, стирол и его производные. Весьма эффективными катализаторами являются натрий и калий, причем натрий обычно требует присутствия инициатора для начала реакции. [c.169]

В противоположность кислотным катализаторам, вызывающим алкилирование ароматического ядра, в присутствии щелочных катализаторов алкилируется боковая цепь алкиларо-матических соединений. Процессы идут высокоселективно в отношении образования моно-аддуктов. Условия протекания реакций под воздействием щелочных катализаторов близки к условиям кислотного алкилирования реакции проводятся в жидкой фазе, в интервале температур 150—300° С и осуществляются под давлением реагирующего олефина. Наиболее легко алкилированию поддаются алкилароматические соединения, содержащие бензильный атом водорода. В обзоре [340] подробно изложены основные закономерности реакций алкилирования, катализируемых щелочными металлами, и обсужден механизм этих процессов. [c.16]

Большое внимание в монографии уделено рассмотрению поведения индивидуальных углеводородов (парафинов, олефинов, циклопарафинов, алкилароматических соединений) в процессе каталитического крекинга. При рассмотрении этих вопросов наряду с изучением механизма каталитического крекинга приводятся интересные сведения о составе получаемых продуктов, а также о побочных реакциях (изомеризации, алкилировании, диспронорциони-ровапии, циклизации, коксообразовании). Удачно изложен материал в разделе, посвященном каталитическому крекингу реальных систем, в качестве которых использовался газойль и тяжелые фракции нефтяного сырья. Показано влияние состава сырья на распределение продуктов крекинга. [c.7]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Катализаторы дегидрирования олефинов должны быть стойкими к действию водяного пара и не терять в его присутствии ни механической прочности, ни каталитической активности. Смесь окислов хрома и алюминия, применяемая на первой стадии, для дегидрирования олефинов не годится. В этом случае используют смешанные окисные катализаторы, промотированные щелочами и аналогичные применяемым для дегидрирования алкилароматических соединений, например четырехкомпонентный катализатор на основе окиси магния, состоящий из 72,4% MgO, 18,4% РегОз, 4,6%СаО и 4,6% К2О, или железоокисный контакт из 90% РегОа, 4% СггОз и 6% К2СО3. Первый приходилось часто регенерировать (каждые 30—60 мин), и даже при 30%-ной степени конверсии бутиленов селективность реакции составляла лишь 75%. Железоокисный катализатор не нуждается в столь частой регенерации и дает более высокую селективность, достигающую 85 %. В последнее время предложен и нашел применение кальций-никельфосфатный [c.589]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

Характер реакций распада боковых цепей такой же, как и у нафтеновых углеводородов, т. е. при крекинге алкиларомати-ческих соединений образуются низкомолекулярный парафин или олефин и алкилароматические углеводороды с короткой боковой цепью. При этих реакциях повышается содержание низкомолекулярных ароматических углеводородов в крекинг-бензине и улучшаются его антидетонационные свойства. [c.119]

В зави Симости от природы каталитической поверхности превалирует одип из указанных типав реакций, но в принципе все катализаторы окисления полифункциональны, и изменением их химического состава можно усилить или подавить какую-либо реакцию. Центрами образования поверхностных соединений должны стать ионы или атомы, входящие в состав поверхности. В зависимости от строения окисляемого углеводорода под действием этих ионов олефины должны превратиться в л- и я-аллилшые комплексы, а парафины — в радикалы или дегидрироваться до олефинов, которые, в свою очередь, образуют поверхностные формы. Ароматические и алкилароматические углеводороды образуют комплексы с сохранением ароматического кольца или с его разрывом. Такой сложный спектр (поверхностных соединений требует и сложной матрицы поверхности. Во всяком случае, ионы-центры комп-леисоо бразования должны обладать такой электронной структурой, которая обеспечивала бы образование химических связей между окисляемой молекулой и соответствующим ионом. [c.307]

В настоящее время алкилароматические углеводороды применяются главным образом как сырье для химической промышленности и производятся сотнями тысяч тонн в год. В качестве примеров можно привести синтезы, осуществляемые в промышленности на основе реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, следующих соединений этилбензола, изопропилбензола, нонил- и додецилбензолов, пропил-, бутил- и амилнафталинов. Все они служат сырьем для получения продуктов важного народнохозяйственного значения. Этилбензол производится в промышленности с 1936 г. Дегидрированием его получается стирол — важнейший мономер производства эмульсионных синтетических кау- [c.353]

Тримолекулярная реакция.преобладает при окислении подавляющего большинства органических соединений в промышленных условиях [б]. К ним относятся нормальные и разветвленные парафины, олефины, вторичные спирты, альдегиды, алкилароматические углеводороды. Иногда свободные радикалы могут также зарождаться непоиредственно на стенках сосудов [э]. [c.5]

Выводы. Как правило, легкость аутоокисления углеводородов снижается в последовательности алкилароматические > диолефиновые > мо-ноолефиновые > парафиновые. Аутоокисление парафинов при низких температурах не протекает поэтому выделить промежуточные продукты аутоокисления не удается. Аутоокисление олефинов протекает при температурах 25—125 °С в зависимости от структуры исходного соединения. Обычно при таких низких температурах удается выделить гидроперекиси. Присутствие следов металлов заметно снижает энергию активации реакции аутоокисления — иногда на 20 ккал/моль. Щелочи также ускоряют окисление, но длина реакционных цепей окисления при этом уменьшается, так как промежуточные формы связываются основанием. [c.297]

В условиях каталитического крекинга при атмосферном давлении и 400—550 °С парафиновые углеводороды расщепляются с образованием более низкомолекулярных соединений, а также метана, углерода и водорода. В то же время такие реакции, как изомеризация парафинов и циклопарафинов, доалкилирование алкилароматических углеводородов, реакции алкилировах я парафинов олефинами, гидрогенизации ароматических углеводородов и многие другие, до конца не доходят. Некоторые из них близки к равновесному состоянию. [c.187]

Исследование каталитического дезалкилирования алкилароматических углеводородов и ряда их хлорпроизводных в присутствии алюмосиликат-ного катализатора проведено Б. А. Казанским и X. Д. Георгиевым (Димитровым) изучена кинетика процесса и выявлены его главные закономерности. Показано, что в результате реакции отщепляется олефин, соответствующий боковой алкильной группе, однако метильная группа в указанных условиях не отщепляется, не разрушается также и бензольное кольцо. Данные, полученные при дезалкилировании одиннадцати ароматических соединений, подтверждают ионный механизм процесса. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология