Америций см Актиниды

Филлипс и Дженкинс [594] детально исследовали отделение Ри(1У) от осколочных элементов в условиях анионного обмена на ионите деацидит РР (60—100 меш). В результате сорбции Ри(1У) из 7 М НМОз на 2 мл ионита и промывки его 200 мл 7 М НМОз были-полностью удалены америций и следующие за ним актиниды, а также все осколочные элементы (5г °, Мо , и Те з2, Сз 32, Се и Се ) за исключением [c.359]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Трехвалентные актиниды вымываются 13 М H I [34, 35] со смолы дауэкс-50 раньше, чем лантаниды, однако анионообменными смолами америций и кюрий из солянокислой среды сорбируются лишь незначительно. Многие исследователи [68 — 70] изучали поведение америция [c.27]

Элемент 97 был получен в субмикроколичествах путем облучения изотопа америция Ат (500 лет) ионами гелия с энергией 35 Мэз при помощи 60-дюймового циклотрона в Беркли, очевидно, по реакции типа а, п или а, 2 . Элемент 97 был отделен от вещества мишени (америция) и других продуктов реакции химическими методами, с. применением методов соосаждения и ионообменной адсорбции. При выборе тех или иных операций разделения исходили из предполагаемых химических свойств этого элемента, для которого, в соответствии с его положением в группе переходных тяжелых элементов или актинидов , можно было бы ожидать устойчивых соединений со степенями окисления - -3 и -1-4. [c.189]

Захариасен [Z19] указал, что у тяжелых элементов в этой переходной группе имеются две степени окисления. За исключением, возможно, тория и протактиния, для всех элементов от Z = 89 до Z == 98 характерна степень окисления + 3. Все элементы этой группы, за исключением актиния, кюрия, а возможно, и протактиния, америция и калифорния, могут находиться также в состоянии со степенью окисления -j- 4. В соответствии с этим Захариасен высказал предположение, что когда степень окисления равна 4, можно говорить о ряде торидов , а когда она равна -]-3, —-о ряде актинидов . Он составил таблицу значений радиусов редкоземельных ионов с тремя положительными зарядами (включая европий) в ионных кристаллах, а также соответствующую таблицу для группы тяжелых переходных элементов (за исключением всех элементов после америция) и пришел к выводу, что наблюдаемые при этом закономерности отвечают, повидимому, особенностям заполнения /-орбит. [c.192]

Для некоторых редкоземельных элементов известна степень окисления - -2. Этот факт указывает на возможность существования ионов актинидов с двумя положительными зарядами. Однако степень окисления - -2 была обнаружена только для америция. Как известно, америций является аналогом европия, который весьма устойчив в состоянии -[-2. В табл. 34 сопоставлены известные степени окисления актинидов и лантанидов (см. разделы по химии Кр, Ри, Ат, Сгп, Вк и f, а также ссылку [892]). Из этой таблицы видно ]) что между соответствующими членами обеих групп имеется сходство и 2) что актиниды гораздо легче переходят в состояния с более высокой степенью окисления, как этого и следует ожидать при условии, что 5/-электроны менее прочно связаны с атомами актинида, чем 4/-электроны с атомами лантанида. [c.195]

У металлов группы лантанидов (за исключением Ей и Ь) также наблюдается постепенное уменьшение атомных объемов и ионных радиусов. Структура металлических Ра, и, Ыр и Ри очень сложна и не имеет аналогий среди металлов группы лантанидов. Америций— это первый металл из актинидов, по своей кристаллической структуре напоминающий лантаниды. [c.535]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Актиний и актиниды. Лантану в VII периоде по местоположению и строению атома отвечает актиний, а лантанидам — следующие за актинием природные (торий, протактиний и уран) и искусственно полученные трансурановые элементы нептуний, плутоний, америций, кюрий и др. [c.667]

Состояипе трехвалентпое наиболее характерно для восьми последних актинидов (кроме нобелия), америция и отчасти плутония. Производные Ри" устойчивы сами по себе, но в растворах медленно окисляются кислородом воздуха. При дальнейшем переходе к К р и и" восстановительная активность возрастает настолько, что растворимые соединения трехвалентного урана разлагают воду с вытеснением водорода (т. е., подобно активным металлам, окисляются ионами Н ). [c.372]

АКТИНОИДЫ (актиниды), семейство иэ 14 радиоакт. элем. 7 периода периодич. сист. торий Th, протактиний Ра, ураи и, нептуний Ыр, плутоний Ри, америций Ат, кюрий m, берклий Вк, калифорний f, эйнштейний E.s, фермий Fm, менделевий Md, нобелий No н лоуренсий Lr. Наиб, долгоживущие изотопы имеют Th и U. Эти элем, встречаются в прир. минералах, преим. в рассеянном состоянии. Кроме того, в природе встречаются изотопы Ра и следовые кол-ва изотопов Np н Ри, к-рые обра.зуются в ядерных р-циях изотопов U с нейтронами. Другие А. в природе не обнаружены они получ. облучением U и нек-рых трансурановых элем, в ядерных реакторах нейтронами или на ускорителях ядрами легких элементов. Ми. изотопы образуются при подземных ядерных взрывах и м. б. выделены иэ грунтов. Серебристо-белые металлы очень высокой плотности (до 20,5 г/см ). Наиб, легкоплавки Np н Ри ((пл ок. 640 °С). Для остальных А. до Es включительно пл > 850 С. Fm, Md, No и Lr не получ. в металлич. состоянин. А.— очень сильные электроположит. элементы легко реаг. с Нз, О2, N2, S, галогенами и др. Однако в компактном состоянин сравнительно устойчивы на воздухе. В мелкодисперсной форме пирофорны. [c.20]

АКТИНОИДЫ (актиниды), семейство из 14 радиоактивных элементов III гр. 7-го периода периодич. системы (ат. н. 90-103), следующих за актинием торий ТЬ, протактиний Ра, уран и, нептуний Np, плутоний Ри, америций Аш, кюрий Ст, берклий Вк, калифорний СГ, эйнштейний Ез, фермий Рт, менделевий М<5, нобелий N0 и лоуренсий Ьг (для последних двух элементов название не общепринято). А. объединяются, подобно лантаноидам, в особую группу благодаря сходству конфигураций внещ. электронных оболочек их атомов (см, табл.), чем обусловлена близость мн. хим. св-в. Гипотеза о существовании в 7-м периоде семейства А. была выдвинута Г. Сиборгом в начале 1940-х гг. [c.78]

Не исключена возможность наличия гидратированного соединения Еи(ТТА)з-2Н20. Доказано [677] существование Еи(ТТА)з X X НТТА. Эти соединения, а также наблюдения Ньюмена и Клотца [673] над синергетическими аддуктами америция подтверждают предположения Ирвинга. В пользу его гипотезы говорит также тот факт, что в некоторых синергетических системах, включающих лантаниды, трех- и тетравалентные актиниды, одна или более хелатирующих молекул замещены в ]М(ТТА)з- или М(ТТА)4-хелате монодентантным нейтральным ионом (смешанные аддукты), создавая, таким образом, возможность молекуле нейтрального эфира быть координационно-связанной с металлом. [c.70]

Большая подвижность 5/-электронов по сравнению с подвижностью 4/-электронов обусловливает большую склонность актинидов к комплексообразованию и существование более высоких валентностей. Последнее обстоятельство побудило некоторых исследователей выдвинуть гипотезы о существовании семейства торидов или уранидов. Возможно, что наиболее удачным, с химической точки зрения, решением является выделение урана, нептуния, плутония и америция как элементов, весьма сходных по химическим свойствам и проявляющих в водных растворах валентности - -3, -f4, -1-5, -Ь6, в группу уранидов , а элементов, начиная с кюрия, имеющих основную валентность + 3, — в группу кюридов [3]. [c.491]

Очистку кюрия ведут экстракционным или хроматографическим методом. Была изучена возможность разделения трехвалентных актинидов и лантанидов экстракцией раствором тиофен-карбонилтрифторацетона в толуоле путем подбора pH исходного раствора. Для экстракции кюрия используют также трибутилфосфат. Из 10—16 М азотной кислоты кюрий извлекается ТБФ лучще америция, но для целей разделения этот метод слишком громоздок. [c.540]

Америций — элемент с порядковым номером 95 является актинидным гомологом европия. В виде гидратированного трехвалентного иона америций обладает свойствами, типичными для трехвалентных актинидов или лантанидов. Однако америций существует и в других валентных состояниях этой особенностью иногда пользуются для эффективного разделения. Америций обладает следующими валентными состояниями (0), (П1), (IV), (V) и (VI), однако в водных растворах существуют только Ат (III), Ат(У) и Ат (VI). Довольно неясный вопрос об Ат(IV) будет обсуждаться позднее. В водных растворах кислот указанным валентным состояниям соответствуют ионы следующего вида Ат , Ат02+ и АтОа . Такая запись ионов не позволяет учесть гндратационную воду или возможные комплексные формы. Более детальное обсуждение индивидуальных особенностей каждого валентного состояния приводится. ниже, [c.11]

В табл. 4 сравниваются положения пиков вымывания транскюриевых элементов при использовании в качестве элюентов гликолята аммония, лактата аммония, альфа-оксиизобутирата аммония и ЭДТА. За единицу принят объем, соответствующий пику кюрия. Во всех случаях вычтен свободный объем колонки. Элюирование индикаторных количеств лантанидных элементов по отношению к гадолинию совершенно аналогично [76, 81], и америций, например, будет вымываться вместе с прометием. Поэтому указанные реагенты не пригодны для использования в процессах отделения актинидов от лантанидов. [c.30]

Растворы америция (ПГ), подобно другим растворам трехвалентиых актинидов, очень похожи по свойствам иа растворы редких земель. Гидролиз и комплексообра-зоваиие в растворах америция (П1) заметно ощутимы, однако много меньше, чем в растворах, содержащих ионы более высокого заряда или меньшего размера. В ионообменных мето,дах, используемых для разделения (см. раздел 2.5), ионы трехвалентных актинидов ведут себя подобно ионам редких земель, имеющим приблизительно такие же размеры. Эти методы позволяют хорошо отделить америций от кюрия и трансурановых элементов, но не позволяют отделить их от редких зе- [c.163]

Л1ель, Пик элюирования америция совпадает с пико1 г элюирования прометия, и поэтому прометий, отделенный от продуктов делеиия, почти всегда загрязнен америцием. Положительно заряженные трехвалентные актиниды, по сравг снию с редкими землями, образуют более прочные комплексы с некоторыми анионами, Б частности с хлоридом, нитратом, тиоцианатом NS [c.164]

ТБФ экстрагирует америций (П1) в виде комплекса Ат(ЫОз)з-ЗТБФ, приче.м нитратные растворы, по сравнению с растворами, используемыми при экстракции плутония в пурекс-процессе, имеют более низкую кислотность. Экстракция позволяет отделить америций от большинства других металлов, но с трудом отделяет его от других актинидов и лантанидов, которые экстрагируются при тех же условиях. [c.164]

Америций (VI) янтарного цвета получается в результате окисления низших валентных состояний в кислой среде СИЛЬНЫМ окислителями, такими, как пятивалентный висмут, озон или персульфат. Америций (VI) как окислитель сравним с растворами Се (IV) и перманганата. Окислительные свойства америция (VT) отличают его от ионов др тих шестпвалептных актинидов. Рас-I 4 [c.164]

Америций по строению атома отвечает европию, а актинид № 96 от -вечает лантаниду — гадол Инию, поэтому он получил название кюрия — в честь основоположиика химии радиоактивных элементов Склодовской-Кюри, как гадолиний был назван так в честь основоположника химии редкоземельных элементов— Гадолина. [c.478]

Открытие элемента 95. Элемент 95 был открыт в 1944 г. Сиборгом, Джеймсом и Морганом [S16, S89, S76, S126]. Уран обычного изотопного состава облучался а-частицами с энергией от 38 до 44 Alsa при помощи 60-дюймового циклотрона в Беркли полученный новый элемент был выделен и идентифицирован по его химическим и радиоактивным свойствам. Впоследствии элементу 95 было дано название америций (символ Аш). Сиборг [S17] предложил это название исходя из своей гипотезы (см. разд. 17, стр. 192), согласно которой трансурановые элементы являются членами группы переходных элементов актинидов , сходной с группой редкоземельных переходных элементов элемент 95 является при таком сопоставлении аналогом европия. [c.186]

Данные, полученные с помощью химических методов. Сопоставляя устойчивость актинидов с различными степенями окисления, можно видеть, что длж них наиболее характерна степень окисления 3. По мере перехода от меньших атомных номеров к большим состояние со степенью окисления -]-3 становитса все более устойчивым. Так, например, при переходе от урана к америцию трудность окисления в кислых средах от степени окисления - -3 до - - 4, а тем более от - - 4 до - - 6 возрастает. Кюрий же и вовсе не удалось окислить до степени окисления выше -р 3. В табл. 32 приведены значения молярных оки- [c.194]

В этом отношении актинидные элементы проявляют сходство с элементами группы лантанидов, которое объясняется подобием электронных структур этих групп элементов. У лантанидов происходит заполнение 4/-обо-лочки с ростом атомного номера, у актинидов — 5/-обо-лочки. Однако если трехвалентное состояние лантанидов является единственно устойчивым (за исключением Се), то для актинидов наряду с трехвалентной характерны устойчивые формы более высоких степеней окисления. Энергия образования и соответственно устойчивость соединений трехвалентных актинидов постепенно повышаются от урана к америцию напротив, устойчивость более высоких степеней окисления падает в этом направлении. Сравнительная легкость окисления и восстановления 11, Мр и Ри позволяет предположить, что энергия перехода электронов между уровнями 5f и 6с1 и энергия химического взаимодействия являются величинами одного порядка. Поэтому считают, что при переходе от одного соединения к другому или даже при изменении физического состояния вещества возможно изменение электронной структу- [c.6]

После ртути, следующей за золотом, по мере увеличения атомного номера расположено еще несколько элементов, затем идет инертный газ радон и радиоактивные элементы Рг и Ка и, наконец, актиний с конфигурацией внешних электронов 75 6й. Здесь снова возникает ситуация, аналогичная той, которая наблюдалась у лан-танпдов. Следует ожидать, что после актиния сразу начнется заполнение 5/-оболочек и образуется новый ряд из 15 элементов, подобный ряду лантанидов. Дело обстоит не так просто. В случае лантанидов электронная конфигурация определялась тем, что 4/-орбитали энергетически заметно выгоднее 5 -opбитaлeй. Однако у элементов, следующих непосредственно за актинием, различие в энергии 5/- и б -орбиталей не столь уж велико. Поэтому и ионы, и нейтральные атомы таких элементов люгут иметь электроны либо на 5/-, либо иа 6 -оболочках, либо на тех и других одновременно. Лишь после того, как к конфигурации Ас добавится четыре или пять электронов, 5/-орбитали становятся более устойчивыми. Аналогия в химических свойствах заметна лишь у элементов, следующих за америцием. Тем не менее сейчас принято считать, что группа из 15 элементов начинается с актиния и называется группой актинидов. [c.11]

В настоящее время о химических свойствах нептуния и плутония известно достаточно, чтобы поместить их в ряд актинидов, аналогичный хорошо изученному ряду лантанидов. Поэтому химические свойства последующих членов этого ряда можно было точно предсказать, что облегчило их выделение, в частности, с использованием метода ионообменного разделения (разд. 9.8). Элемент америций эоАш впервые был получен (1944) в результате реакций [c.166]

Действием амальгамы натрия (т. е. сплава натрия с ртутью) на растворы соединений америция последний может быть восстановлен до двухвалентного состояния. Ни для какого другого актинида такое восстановление осуществить не удается. Растворы Ат обладают очень сильными восстановительными свойствами и быстро окисляются кислородом воздуха. Однако путем осаждения груднорастворимого Ат504 окисление может быть сильно замедлено. [c.351]

По химическим соотношениям америций и кюрий очень сходны с соответствующими им лантанидами — европием и гадолинием. Действительно, ионы Еи и Ат" имеют розовую окраску, ионы Об " и Ст" бесцветны, Ей и Ат могут быть восстановлены до двухвалентного состояния, 0(1 и Ст — не восстанав,пиваются. Этой близкой аналогией свойств лишний раз подтверл<дается правильность объединения наиболее тяжелых химических элементов в семейство актинидов. [c.351]

Экстракция моио-2-этплгексилфосфорной кислотой применялась для выделения лантанидов и актинидов из мочи [1504] и для отделения трансплутониевых элементов от лантанидов [1201]. Так как лаитаниды образуют хлоридные комплексы меньшей прочности, чем, например, америций или кюрий, они эр страгируются пз 10 н. раствора хлористого лития (0,5 и. по соляной кислоте) при использовании 0,5 и. раствора МЕНР ) в ксилоле значительно лучше актинидов. [c.275]

Раствор монооктилфепилфосфорной кислоты в толуоле использовали для экстракции лантанидов и актинидов. Значения lg К равны для скаидня 8,1, для иттрия 2,1, для прометия и америция 1,8 и для лантана и актиния 1,0 ]1494]. Экстракция 0,35 М раствором реагента в толуоле применялась для отделения прометия от америция. Прп концентрации соляной кислоты 14,1 н. коэфф1щиеит распределения прометия равен 1,55, америция 0,074 ]1495]. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология