Оценка степени диссоциации

Оценка степени диссоциации [c.374]

Отсюда, принимая во внимание (Х1У.57) и (Х1У.55), получим уравнения для оценки степени диссоциации электролита на основе экспериментально измеренных величин осмотического давления раствора [c.377]

В случае полной диссоциации электролита, при наличии достаточно точных данных по зависимости интегральных теплот растворения от концентрации и концентрационной зависимости давлений насыщенных паров растворителя над растворами, A f может быть вычислена с вполне удовлетворительной точностью. В средах со средними и, особенно, низкими значениями диэлектрической проницаемости возникают затруднения, связанные с невозможностью одновременной надежной оценки степени диссоциации (сс) и активности. Об этом будет подробно сказано дальше. [c.195]

Теперь известно, что причина этих несоответствий была вовсе не а каких-либо ошибках в рассуждениях, а просто в ошибочных оценках степени диссоциации. Выражение Аррениуса для а, основанное па эквивалентной проводимости Л и сумме подвижностей ионов V шУ [c.216]

Зависимость от температуры представлена также в виде кривой на рис. 152. Для оценки степени диссоциации NOg в зависимости от температуры рассмотрим следующий пример. [c.284]

Согласно классической теории катализа единственными эффективными катализаторами в растворах кислот и оснований являются ионы водорода и гидроксила. Были сделаны попытки устранить в некоторых случаях возникавшие противоречия тем, что приписывали каталитическую активность недиссоциированным молекулам кислоты, но при этом основывались большей частью на неточных оценках степени диссоциации и не принимали во внимание возможность первичного и вторичного солевых эффектов. Позднейшие работы с достоверностью показали, что, кроме ионов водорода и гидроксила, также и другие вещества часто могут вызывать катализ. Дальнейшее развитие этих представлений было тесно связано с развитием знаний о природе водородного иона в растворе и с внесением ясности в определения кислот и оснований [11]. [c.11]

Удобно пользоваться концентрационными цепями и при оценке степени диссоциации комплексных соединений. Например, сульфид ртути дает с суль- [c.366]

Удобно пользоваться концентрационными цепями и при оценке степени диссоциации комплексных соединений. Например, сульфид ртути дает с сильфидом натрия комплекс, степень диссоциации которого очень мала. Для определения концентрации ионов ртути в смеси растворов комплекса и сульфида натрия построим цепь из двух ртутных электродов, один из которых граничит с раствором Н 2(МОз)2, а другой —с насыщенным раствором Н 5 в растворе ЫагЗ [c.298]

Основания тоже разделяются по своей силе, но немного не гак, как кислоты. Поскольку практически все гидроксиды металлов представляют собой в индивидуальном состоянии твердые кристаллические вещества, построенные из ионов металлов и гидроксид-ионов, то степень их диссоциации всегда велика, даже для малорастворимых оснований. Поэтому нельзя рассматривать степень диссоциации как критерий дпя оценки силы основания, но можно дпя этих целей воспользоваться растворимостью. Чем выше растворимость основания в воде, тем оно сильнее. Итак, [c.126]

Для количественной оценки полноты диссоциации была принята величина а, названная степенью диссоциации, которая определялась отношением числа молекул Л д, образовавших ионы в результате диссоциации, к общему числу молекул электролита М [c.202]

Для сравнительной оценки силы электролитов приводим значения кажущихся степеней диссоциации некоторых электролитов в табл. 9 для 0,1 н. растворов при 18 . [c.163]

Оценка отклонения позволяет определять степень диссоциации. Поэтому значение степени диссоциации может быть определено по величине осмотического давления, понижению темпера- [c.191]

Количественная оценка процесса электролитической диссоциации дается двумя величинами степенью диссоциации а и константой диссоциации Дд. [c.202]

Исследование электропроводимости (у) электролита необходимо с точки зрения количественной оценки степени и константы диссоциации, межионных и молекулярных сил взаимодействия в растворе, а также проведения оценки размеров частиц, изменения разности потенциалов в процессе электролиза и установления оптимальных режимов электрокоагуляционной обработки. [c.9]

В случае сильных электролитов возможна приближенная оценка влияния давления на константу диссоциации их в неводных растворителях. Данные об электропроводности растворов KJ в этиловом спирте и ацетоне при 20° и давлениях до 2500 атм [841 также позволяют сделать качественный вывод об увеличении степени диссоциации с повышением давления. [c.56]

Если рассматривать диссоциацию кислот как химическую реакцию, а карбоксильную группу как реакционный центр, то, определяя степень диссоциации замещенных бензойных кислот, можно проводить сравнительную количественную оценку влияния заместителей на реакционную способность [c.302]

Неорганические сильные кислоты и основания в малоконцентрированных растворах диссоциируют практически на 100% Наоборот, органические кислоты диссоциируют так слабо, что не имеет смысла выражать степень их диссоциации в процентах. Поэтому для математической оценки процесса диссоциации используют константы диссо- [c.23]

Кислотность и кислотная сила. Кислотная природа необработанных и активированных глин в водных суспензиях может быть продемонстрирована измерениями pH, инверсией сахарного тростника, выделением двуокиси углерода из карбоната, изменением цвета индикаторов и титрованием щелочами. Количественная оценка кислотности глин в водных суспензиях представляет собой сложную и трудную задачу. Ббльшая часть глин способна только к частичной диссоциации, а степень диссоциации зависит как от вида основания, так и от степени нейтрализации. Иногда в щелочных условиях некоторые глины частично превращаются в алюминаты и силикаты. [c.29]

При избытке этилена а 1, и так как с t) с (0) <С ут то < 5-10" , в диапазоне 600—1000° К. Поскольку при этом степень диссоциации меняется от 10" до 2,5-10 , то с с , (0), и искомая оценка имеет вид [c.31]

Полученная оценка (28) достаточно эффективна при высоких температурах в пределах рассматриваемого диапазона. С понижением же температуры оценка (28) становится существенно завышенной, поэтому при 600—800° К (степень диссоциации 10 — 10" ) целесообразно использовать следующую оценку. Из формулы (12) имеем [c.31]

Между стабильностью свободных радикалов и их реакционной способностью имеется следующая зависимость чем больше стабильность свободного радикала, тем меньше его реакционноспособность. В связи с этим для оценки относительной стабильности свободных радикалов используют два метода для устойчивых свободных радикалов, получающихся при диссоциации по С—С-связи, определяют и сравнивают степени диссоциации (стр. 808), для оценки же относительной стабильности свободных радикалов с малой продолжительностью существования сравнивают их активность по отношению к отрыву водорода от растворителя чем больше реакционноспособность, тем в меньшей степени происходят соединения свободных радикалов R друг с другом с образованием молекул R—R и тем больше образуется молекул RH за счет взаимодействия свободного ради-кала с растворителем. [c.832]

Оценка объективности рассмотренных корреляций связана с необходимостью оценки объективности выбранных характеристик. Среди характеристик ЭС, но-видимому, наименее объективен коэффициент распределения, являющийся сложной функцией многих переменных. Даже при экстракции координационно несольватированных нейтральных соединений он зависит от s и коэффициентов активности компонентов органической фазы Iуо = dil [217]), а также от состава водной фазы, если последний не поддерживается лостоянным. При экстракции же комплексных кислот вообще проблематично отыскание строгой зависимости между D и определяющими его параметрами ясно, что D будет в этом случае еще зависеть, например, от степени диссоциации кислоты в экстрактах, [c.53]

Метод титрования используется для определения значений констант диссоциации и количества кислотных или основных групп, для оценки степени включения ионогенных групп в различные внутримолекулярные структуры и решения других задач. [c.10]

В общем случае pH Ф pH, рав Ф рав и Kw Известны попытки оценки pH в фазе ионита, основанные на тех или иных конкретных нестрогих допущениях. В работе [150] оценку производили на основании изменения окраски индикатора, сорбированного ионитом, в работе [151] на основании изменения степени диссоциации аминокислот в адсорбированном состоянии [151]. Данные этих работ указывают на значительное различие величин pH и рн. (Отметим существенную 1 обходимость более строгой разработки и обоснования шкалы pH для фазы ионита). [c.120]

Для качественной экспериментальной оценки степени проявления заместителями полярного эффекта обычно применяют следующие методы сравнение значений дипольных моментов, констант диссоциации и химических сдвигов в ЯМР- и, в частности, ПМР-спектрах. [c.54]

Учитывая невозможность строгой оценки степени диссоциации сильного электролита в растворе, представляется целесообразным в условие равновесия (XIV. 104) ввести величины, относящиеся не к отдельным составным частям, а к электролиту в целом. Это можно сделать исходя из того, что равновесие между недиссоции-рованным электролитом и его ионами входит как часть в общее равновесие системы, содержащей данный электролит. Для первого равновесия мы имеем то же условие (XIV. 104), которое для данного случая можно записать следующим образом [c.384]

Выводы термодинамического анализа подтверждаются данными ЯМР. Например, коэффициент самодиффузии адсорбированной воды в двухслойном гидрате Ма-вермикулита (0 я=10 м / ) [86] почти на порядок ниже, чем в жидкой воде см /с). Тем не менее время жизни протонов (т) в гидратационной оболочке обменных катионов короче, чем в жидкой воде. Это указывает на более высокую степень диссоциации (более выраженную кислотность) молекул воды, адсорбированной слоистыми силикатами, по сравнению с объемной водой. К сожалению, из-за неточностей в интерпретации спектров ЯМР первые оценки кислотных характеристик межслоевой воды монтмориллонита в работах [99, 100] оказались сильно завышенными. По данным [99], степень диссоциации воды в однослойном гидрате На- и двухслойном Са-монтморил-лонита в 10 раз выше, чем в жидкой воде. Согласно [100], в однослойном гидрате На-фтормонтмориллонита около 60% межслоевой воды существует в виде ионов НаО+ и ОН . [c.38]

При весьма малой степени нейтрализации фосфорной кислоты в этих условиях для оценки скорости процесса можно с известным приближением воспользоваться данными, полученными при изучении растворения апатита в большом объеме фосфорной кислоту 55,59,60 (рис. 241), При разложении апатита фосфорной кислотой (в отсутствие серной), с увеличением концентрации Р2О5 до 30—35%, степень диссоциации Н3РО4 уменьшается, но количество ионов водорода в единице объема раствора возрастает. Поэтому на данном участке изохрон-изотерм (рис. 241) скорость растворения апатита увеличивается. При дальнейшем повышении концентрации значительное падение степени диссоциации фосфорной кислоты приводит к уменьшению числа ионов водорода в единице объема раствора и, следовательно, к уменьшению скорости растворения апатита. С увеличением степени нейтрализации растворение [c.103]

Для оценки степени отклонения свойств реальных растворов от идеальных введено понятие активная концентрация , или просто активность а, которая отражает влияние неполной диссоциации молекул, взаимного притяжения разноименных ионов, гйдратации частиц и других эффектов [c.64]

Необходимо подчеркнуть, что линейное соотношение между скоростью реакций специфического кислотно-основного катализа и концентрацией катализатора на практике наблюдается лишь применительно к разбавленным водным растворам. В водно-органических и неводных средах, а также при повышенных концентрациях компонентов, первый порядок по катализатору обычно меняется на дробный. Для объяснения таких фактов многие авторы прибегали к сложным построениям, касающимся механизма реакции на уровне субмолекулярных частиц и активированных комплексов. Просто и убедительно решил этот вопрос Гаммет [209], предложивший применять для количественной оценки кислотно-основных свойств реакционных сред величину Яо, названную функцией кислотности. В основе метода Гаммета лежит измерение в исследуемой среде степени диссоциации какого-либо вещества — индикатора, равновесное содержание недиссоцииро-ванной и ионизированных форм которого удобно для экспериментального определения (например, спектрофотометрическим [c.76]

Учитывая низкие температуры замерзания указанных жидкостей, следует помнить, что пока охвачен очень незначительный температурный интервал. Кроме того, в данном случае допущение полной диссоциации при всех концентрациях является более шатким, чем в случае водных растворов, и вычисление ASf по уравнению (123) сталкивается с невозможностью количественно оценить истинные значения мольной доли Л 1 из-за незнания степени диссоциации электролита (а) и, следовательно, коэффициента v в уравнении (121). Выше (стр. 150) мы подробно останавливались на трудностях, связанных с количественной оценкой констант ионной ассоциации в средах со средними и низкими значениями диэлектрической проницаемости. Очевидно, что ходу изотерм ASf = / т) для неводных растворов пока можно придавать количественное значение только до некоторой и различной в случае разных систем степени. Однако принциииаль-ный характер этого хода не может измениться при введении уточнений, влияние температуры также характеризуется достаточно ясно и, безусловно, сопоставление этих изотерм с соответствующими изотермами для водных растворов тех же солей вполне оправдано. [c.202]

Известно множество работ, использующих это уравнение для опредедания рК у несшитых полиэлектролитов, для которых pH == pH. При этом оценку величины Др/(дисс обычно производят теоретически с помощью уравнений, полученных на базе модели двойного электрического слоя молекул полиэлектролитов [155— 159]. Известны попытки распространения подобных представлений и на слабо сшитые иониты, для которых мы с достаточным основанием можем принять, что гН = pH. Очевидно, даже в этом случае необходимо определить степень диссоциации 4)азы ионита, что представляет для сшиг тх ионитов достаточно трудную задачу (такие определения могуг быть проведены по инфракрасным спектрам поглощения [160], из данных по ЯМР [161] и т. п.). [c.124]