Хронопотенциометрия прн постоянном токе

ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОМ ТОКЕ [c.211]

Потенциометрическое титрование при постоянном токе с одним поляризуемым электродом. Установка для измерения, как и в хронопотенциометрии (разд. 4.3.3), состоит из стабилизированного источника напряжения, высокоомного сопротивления, гальванометра и измерительной ячейки. Разность потенциалов замеряют при помощи усилителя или лампового вольтметра. Определение точки эквивалентности и описание процесса титрования лучше всего проводить путем построения кривой ток — потенциал. Так как в этом методе применяют электрод сравнения (разд. 4.3.4.1), представляют интерес только либо анодные, либо катодные кривые I — Ев зависимости от того, поляризуется анод или катод. [c.142]

Для хронопотенциометрии с постоянным током между переходным временем и концентрацией деполяризатора существует связь, представленная уравнением (145). Из этого уравнения следует, что [c.143]

Кроме рассмотренных вариантов хронопотенциометрии для повышения точности измерений применяются переменнотоковая хронопотенциометрия с наложением на постоянный ток гармонического тока малой амплитуды и производная хронопотенциометрия. В обоих случаях регистрируемая кривая имеет характер первой производной от постояннотоковой хронопотенциограммы, причем величина характеризует время между двумя пиками. [c.395]

Так как метод поляризации постоянным током был известен уже в конце XIX столетия, а применение осциллографа и капельного электрода не меняют сущности метода, то хронопотенциометрию обычно не включают в раздел осциллографической полярографии. Мы рассмотрели ее здесь потому, что она очень близка к методу осциллографической полярографии с наложением переменного тока. [c.488]

Хронопотенциометрия с постоянным током не находит столь широкого распространения в аналитической практике, как, например, полярография. Это обусловлено отсутствием прямой зависимости между величиной переходного времени и концентрацией определяемого вещества в растворе. Были предложены варианты хронопотенциометрии с другими формами тока. [c.67]

Из уравнений (3-14) и (3-15) следует, что для хронопотенциометрии с током, меняющимся по закону / = р , в условиях сферической и цилиндрической диффузии, так же как и для хронопотенциометрии с постоянным током, прямолинейная связь между концентрацией и величиной переходного времени отсутствует. [c.70]

Теория переменнотоковой хронопотенциометрии в условиях линейной диффузии рассматривалась в [100—102]. В этом виде хронопотенциометрии на постоянный ток накладывается переменный ток. Уравнение для концентрации деполяризатора (растворимого в электролите) у поверхности электрода имеет вид [100] [c.74]

Для хронопотенциометрии с постоянным током между т и Со существует следующая связь [c.118]

Теоретические основы метода хронопотенциометрии с изменением направления тока опубликовали в 1953 г. Берзине и Делахей [19]. Если в растворе находится только окисленная форма, а на электроде протекает процесс восстановления при постоянном токе, то в случае изменения направления тока до достижения катодного переходного времени зависимость концентрации восстановленной формы от расстояния от электрода и от продолжительности электролиза описывается формулой [c.466]

Хронопотенциометрия или вольтамперометрия при постоянном токе. [c.154]

Время сдвига потенциала при постоянной силе тока в диф-фузионном режиме пропорционально концентрации. Эту зави симость используют для количественных определений в методе анализа, называемом хронопотенциометрией. [c.256]

Таким образом, концентрация вещества пропорциональна Ут и, пользуясь калибровочным графиком в координатах il x— °, можно определить с . Концентрация по этому графику определяется точно, если можно пренебречь током заряжения двойного электрического слоя. Чувствительность хронопотенциометрии ограничена концентрациями — 2-10 г-экв/л. Поэтому представляет интерес инверсионная амальгамная хронопотенциометрия. Она включает предварительное накопление определяемого вещества в виде амальгамы выдержкой висячей ртутной капли при заданном потенциале в изучаемом растворе и последующее измерение кривых потенциал — время при пропускании постоянного анодного тока. [c.279]

При количественном определении содержания вещества при контролируемом токе посредством электрохимической электродной реакции потенциал должен был бы изменяться с уменьшением концентрации (ср. хронопотенциометрия ). По достижении определенного значения потенциала наблюдались бы другие электрохимические реакции (например, разложение фонового электролита) и мешающие первичные реакции (разд. 4.4.1). Поэтому применяют уже упомянутый метод кулонометрического титрования, добавляя в определяемый раствор избыток вспомогательного реагента. Реагент участвует в электрохимической реакции. Продукт этой реакции количественно реагирует с определяемым веществом. Добавляя избыток вспомогательного реагента, обеспечивают постоянную подачу его в процессе диффузии к электродам, благодаря чему достигается приблизительное постоянство электродного потенциала. Этим достигают 100%-ный выход по току. [c.152]

Наиболее простая связь между переходным временем и концентрацией деполяризатора в растворе наблюдается в случае хронопотенциометрии с постоянным или с программированным током, меняющимся по закону у = в условиях линейной диффузии. Эти разновидности хронопотенциометрии в основном и используются для аналитических целей. [c.143]

Наблюдается в случае хронопотенциометрии с постоянным или с программированным током, меняющимся по закону г = в условиях линейной диффузии. Эти разновидности хронопотенциометрии в основном и используются Для аналитических целей. [c.118]

Марганец(П) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы марганца. Хорошо изучен этот процесс в 1 М растворе хлористого калия [196, 197]. Этот фоновый электролит может быть рекомендован для аналитического определения Мп(П). Для изученных концентраций марганца (И) в интервале от 10 до 10 моль/л при различных плотно -стях тока соблюдалось постоянство it / , что указывает на отсутствие в данных условиях предшествующей химической реакции [196]. Значение ф остается постоянным и составляет —1,3 В (нас. к. э.). На основании результатов хронопотенциометрии с реверсом тока 196] делается вывод, что металлический марганец растворяется в ртути, а не остается на поверхности, так как в противном случае переходное время для процесса окисления должно быть равно переходному времени для процесса восстановления, [c.128]

В практике электрохимических и аналитических исследований широко применяется хронопотенциометрия, основанная на определении зависимости потенциала Е от времени I при заданном токе или при изменении тока по заданному закону. Наиболее простой разновидностью хронопотенциометрии является хронопотенциометрия при постоянном токе /=сопз1. При этом условии градиент концентрации реагирующего вещества у поверхности электрода остается постоянным, однако сама концентрация у поверхности (с- ) постепенно уменьшается. Когда падает до нуля, потенциал электрода резко смещается до значений, при которых вступают в реакцию другие компоненты системы. Время от начала электролиза до скачка потенциала называют переходным временем т. Если электродный процесс лимитируется диффузией реагирующего вещества к поверхности электрода, то объемная концентрация этого вещества с , плотность тока г и переходное время связаны уравнением (Г. Сэнд, 1901 ) [c.231]

Изучение многостадийных реакций, протекающих с образованием промежуточных продуктов, может быть осуществлено с помощью хронопотенциометрии с изменением направления (реверсом) постоянного тока. Метод был предложен Т. Берзинсом и П. Делахеем, разработавшими и его теорию. Он является одной из модификаций гальваностатического (хронопотенцнометрическо-го) метода, основанного на измерении изменения потенциала электрода во время прохождения через систему импульса постоянного тока. Существенный вклад в теорию и практику применения различных вариантов хронопотенциометрии внесли работы советских исследователей А. Б. Эршлера и Г. А. Тедорадзе. [c.203]

В практике электрохимических и аналитических исследований широко применяется хронопотенциометрия, основанная на определении зависимости потенциала Е от времени t при заданном токе или при изменении тока по заданному закону. Наиболее простой разновидностью хронопотенциометрии является хронопотенциометрия при постоянном токе /= oпst. При этом условии градиент концентрации реагирующего вещества у поверхности электрода остается постоянным, однако сама концентрация у поверхности (с ) постепенно уменьшается. Когда с падает до нуля, 278 [c.278]

Сущность хронопотенциометрии состоит в снятии кривых зависимости потенциала электрода от времени при прохождении через электролитическую ячейку постоянного тока заданной величины. Если говорить точно, то в хронопотенциометрии сила тока в течение всего опыта не остается постоянной, а изменяется скачком от нуля до некоторого постоянного значения, как это показано на рис. 54. Поэтому хропопотепциометрию [c.134]

Это группа высокочувствительных селективных методов определения малых количеств веществ (чаще - примесей, реже - основных компонентов) осуществляемых по принципу предварительного электролитического накопления (электроконцентрирования) вещества на поверхности индикаторного электрода и последующего его электрохимического или химического растворения [22, 23]. Информативной стадией является растворение электрохимического концентрата при линейно меняющемся напряжении (инверсионная вольтамперометрия) или постоянном токе (инверсионная хронопотенциометрия). [c.317]

Адсорбция деполяризатора на электроде, вследствие повышения его приэлектродной концентрации, приводит к увеличению переходного времени т (особенно при больших плотностях тока) и изменению его зависимости от величины протекающего тока д. Так, если нри электродном процессе, ограниченном диффузией, значение т изменяется пропорционально (1/го) , то при разряде адсорбированного на электроде деполяризатора переходное время пропорционально Иц. В зависимости от обратимости электрохимической стадии и некоторых других факторов разряд адсорбированных частиц может происходить раньше (легче), позже (труднее) или одновременно с частицами, поступающими за счет диффузии. Поэтому на хронопотенциограммах иногда можно различить две ступеньки, отвечающие соответственно процессам с участием адсорбированного на электроде и доставляемого из раствора путем диффузии деполяризатора но чаще наблюдается лишь одна общая ступенька. По форме хронопотепциограмм с постоянным по величине током о не всегда просто определить, легче или труднее вступает в электрохимическую реакцию адсорбированное вещество, между тем это важно для определения количества адсорбированного вещества и особенно существенно для понимания механизма электродных процессов. Решение этого вопроса значительно облегчается, если хронопотенциометрия проводится не с постоянным по величине током, а с током, величина которого изменяется по определенному закону [331]. Известно, например, что при хронопотенциометрии с током, изменяющимся пропорционально квадратному корню из времени [332] (теория метода разработана для цилиндрического и сферического электродов [333]), переходное время для простых диффузионно-ограниченных процессов пропорционально концентрации деполяризатора в растворе, что является большим достоинством метода с аналитической точки зрения. Применение в хронопотенциометрии линейно изменяющегося во времени тока ( о = РО или ступенчато изменяющегося постоянного тока (часть времени подается ток 01, затем это значение скачкообразно изменяется до 02) позволяет установить, [c.65]

Наряду с хроноамперометрией важным нестационарным электрохимическим методом изучения кинетики СР сплавов является хронопотенциометрия. Через электрод начинают пропускать постоянный ток а, фиксируя, как изменяется во времени потенциал сплава Е(1). Основной причиной изменения потенциала служит постепенное уменьщение поверхностной активности компонента А. Область изменения потенциала при этом такова, что компонент В не растворяется. Важнейшим экспериментальным параметром хронопотенциометрии является переходное время тд, проходящее от включения тока до момента резкого сдвига потенциала в сторону положительных значений. Такой сдвиг отвечает достижению практически нулевой концентрации электроотрицательного компонента на шоверхности сплава и началу растворения компонента В (если это возможно по термодинамическим соображениям). Типичные хронопотенциограммы приведены на рис. 2.16. [c.90]

В заключение следует еще раз подчеркнуть, что, хотя некоторые авторы рекомендуют хронопотенциометрию как аналитический метод, самое большое значение, она, по-видимому, должна иметь при исследовании кинетики электродных процессов. В этом отношении она имеет такие же возможности, как и описанные в гл. 6 потенциостатические методы — вольтамперометрия с линейной разверткой напряжения и циклическая вольтамперометрия. Например, теоретические зависимости в хронопо-тенциометрии справедливы для коротких переходных времен (от десятых долей секунды до десятков секунд) поэтому этот метод можно применить к КРЭ с большими периодами капания, скажем, 10 с. В конце жизни капли применяют импульс постоянного тока продолжительностью доли секунды, и Е—/-кривая регистрируется на электроде с постоянной площадью поверхности [66]. [c.509]

Хронопотенциометрия. В этом методе через раствор пропускают известный постоянный ток и приобретаемый электродом потенциал изучают как функцию времени. Потенциал остается почти постоянным в течение периода времени, пропорционального концентрации электроактивного вещества. Аналогичный метод, основанный на измерении тока при наложении постоянного потенциала, называют хроноамперо-метрией. [c.312]

Название хронопотенциометрия свидетельствует о том, что этот метод основан на определении зависимости потенциала от времени при.--заданном значении тока или при изменении тока по определенному закону. Зависимость тока от времени может быть выбрана любой. Рассмотрим наиболее простой случай, когда ток поддерживается постоянным / = onst. Такую разновидность хронопотенциометрии иногда называют гальваностатическим методом. [c.224]

Гальваностатические кривые удобно изучать с помощью потенциостатов П-5827 и П-5848. Потенциостаты позволяют работать в режиме как постоянного, так и линейно меняющегося тока. Особенно удобны потенциостаты в инверсионной хронопотенциометрии, так как на них можно работать в режиме заданного потенциала в стадии электронакопления. [c.146]

В отличие от рассмотренных выше разновидностей вольтамперометрии, предусматривающих потенциостатический режим, в условиях хронопотенциометрии измерения осуществляются в галь-ваностатическом режиме, т.е. при контролируемом токе, изменяющемся в начальный момент t = 0) скачком от нуля до некоторого постоянного значения i-ц. Интерпретация временной зависимости потенциала индикаторного электрода E t) позволяет судить о концентрации определяемых веществ, характере электродного процесса и связанных с ним химических реакциях. При этом, как обычно, используется трехэлектродная ячейка, а потенциал E t) измеряется относительно электрода сравнения. [c.389]

В методе хронопотенциометрии потенциал индикаторного электрода измеряют как функцию времени, при этом ток, протекающий через ячейку, поддерживают постоянным (либо изменяющимся во времени по заданному закону). Теория хронопотенциометрических измерений была разработана Сэндом в начале XX в. Этот метод находился в центре внимания исследователей с 1953 по 1970 г. в настоящее время популярностью пользуется автоматический анализ на основе инверсионнной хронопотенциометрии (см. 6.5.3). [c.747]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология